ГОСТ Р 53219-2008
(ИСО 14255:1998)
Группа Н09
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
КАЧЕСТВО ПОЧВЫ
Определение содержания нитратного азота, аммонийного азота и общего азота в воздушно-сухих почвах с помощью хлорида кальция в качестве экстрагирующего вещества
Soil quality. Determination of nitrate nitrogen, ammonium nitrogen and total soluble nitrogen in air-dry soils using calcium chloride solution as extractant
ОКС 13.080.05
Дата введения 2010-01-01
Предисловие
Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения"
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Государственным научным учреждением "Всероссийский научно-исследовательский институт агрохимии имени Д.Н.Прянишникова" на основе русской версии стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 25 "Качество почв и грунтов"
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 25 декабря 2008 г. N 713-ст
4 Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к международному стандарту ИСО 14255:1998 "Качество почвы. Определение содержания нитратного, аммонийного и общего растворимого азота в экстракте хлорида кальция из воздушно-сухих почв (ISO 14255:1998 "Soil quality - Determination of nitrate nitrogen, ammonium nitrogen and total soluble nitrogen in air-dry soils using calcium chloride solution as extractant"). При этом дополнительные положения и требования, включенные в текст стандарта для учета потребностей национальной экономики Российской Федерации и особенностей российской национальной стандартизации, выделены курсивом
5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод определения фракций растворимого азота (нитратный, нитритный, аммонийный, азот органического вещества), экстрагируемых из воздушно-сухой почвы раствором хлорида кальция молярной концентрацией 0,01 моль/дм.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1.Основные положения и определения
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Принцип
Определяемые фракции азота почвы извлекают экстракцией из воздушно-сухих проб почвы раствором хлорида кальция (CaCl
)=0,01 моль/дм
.
Неорганические соединения азота [нитрат (+нитрит) и аммоний] определяют непосредственно в экстракте из почвы, применяют автоматизированные спектрометрические методы сегментированного проточного анализа. Все операции по подготовке экстракта к измерению, градуирование спектрофотометра и измерение концентрации определяемых фракций проводят в замкнутом протоке внутри эластичных силиконовых трубок. Проток экстракта и растворов реагентов осуществляют с помощью насоса, прокачивающего растворы ритмичным нажимом силиконовых трубок. Смешивание экстрагента с реагентами происходит в реакционных змеевиках пузырьками воздуха. Окрашенный раствор поступает в проточную кювету спектрофотометра, результат светопоглощения фиксируется самописцем. Азот органического вещества почвы, растворимый в экстрагирующем растворе (CaCl
)=0,01 моль/дм
, определяют расчетным методом путем вычитания азота минеральных соединений нитратов (+нитритов) и аммония из общего растворимого азота.
Примечания
1 Содержание растворимого органического азота может указывать на наличие легкоподвижной фракции органического вещества.
2 Содержание экстрагируемого аммонийного и органического азота в почве часто изменяется при высушивании по сравнению со свежей пробой почвы. На результаты определения влияет метод сушки [1].
3 Поскольку ручное определение различных фракций азота затруднительно, в настоящем стандарте описаны измерения с применением методов автоматизированных непрерывных измерений в протоке. Можно использовать другие методы, если они дают результаты, совпадающие с данными, получаемыми с использованием указанных автоматизированных методов.
4 Лабораторные пробы
Следует использовать пробу воздушно-сухой почвы, обработанную в соответствии с [2] и просеянную через сито с диаметром отверстий 2 мм. Часть этой пробы, отобранной в полевых условиях, используют для определения влажности в соответствии с [3].
5 Экстракция
5.1 Принцип
Фракции растворимого азота экстрагируют из воздушно-сухой почвы раствором хлорида кальция (CaCl
)=0,01 моль/дм
при отношении почва:экстрагирующий раствор 1:10 при температуре (20±1) °С. После достижения равновесия почвы с экстрагирующим раствором (2 ч) экстракт центрифугируют для определения различных фракций азота.
Примечания
1 Экстракцию проводят при постоянной температуре 20 °С, поскольку экстракция аммонийного азота и растворимого органического азота зависит от температуры экстрагирующего раствора [4]. В особых климатических условиях можно выбрать другую постоянную температуру. Использованная температура экстракции должна быть указана в отчете об испытании.
2 Предпочтительно применять центрифугирование, потому что большинство типов фильтровальной бумаги поглощают вещества или могут содержать аммиак. Если экстракты необходимо отфильтровать, фильтровальную бумагу следует хранить в эксикаторе над концентрированной серной кислотой или осушителем, содержащим серную кислоту, не менее недели перед использованием, а первые 20 см фильтрата следует отбрасывать.
5.2 Реагенты
5.2.1 Используют только реагенты известной степени чистоты.
Вода дистиллированная с удельной проводимостью не более чем 0,2 мСм/м при температуре 25 °С (степень очистки 2 по [5]).
Аммония гидроксид (NHOH) ч.д.а., массовая доля аммиака
(NH
)=25%.
Аммоний сернокислый [(NH)
SO
] ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Аммоний хлористый (NHCl) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Кадмий (порошок) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Калий азотнокислый (KNO) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Калий надсернокислый (KS
O
) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Калий-натрий виннокислый (KNaCH
O
) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Кальций хлористый 2-водный (СаСl·Н
О) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Кислота ортофосфорная (HPO
) ч.д.а., массовая доля основного вещества 85%.
Кислота соляная (HCl) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Медь (II) сернокислая безводная (CuSO) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Натрия гидроксид (NaOH) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Натрия дихлороизоцианурат дигидрат (ClC
N
NaO
·2H
O) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Натрия нитроферрицианид (нитропруссид) дигидрат (Na [Fe(CN)
NO]·2H
O) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Натрий салициловокислый (CH
O
Na) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Натрия тетраборат декагидрат (NaB
O
·10H
O) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Натрий лимоннокислый 5,5-водный (NaC
H
O
) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
N-1-Нафтилэтилендиамин дигидрохлорид (CH
N
Cl
) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Полиоксиэтилена лауриловый эфир [CH
O(C
H
O)
] ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Сульфаниламид 5-(метилсульфанилметил)-1H-пиримидин-2,4-дион (CH
N
O
S) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (ЭДТА, трилон Б) (CH
N
O
Na
·2H
O) ч.д.а., массовая доля основного вещества не менее 99,0%.
5.2.2 Раствор хлорида кальция (CaCl
)=0,01 моль/дм
для экстракции
Растворяют 1,47 г дигидрата хлорида кальция (CaCl·2H
O) в небольшом количестве дистиллированной воды по 5.2.1. Раствор доводят до объема 1 дм
.
Примечание - При хранении CaCl·2H
O может поглощать воду. В случае использования увлажненного реактива проводят контроль концентрации CaCl
в приготовленном экстрагирующем растворе титрованием трилоном Б в присутствии хрома кислотного темно-синего в качестве индикатора.
5.3 Оборудование и посуда
5.3.1 Аналитические весы с точностью взвешивания 0,0001 г.
5.3.2 Полиэтиленовые емкости с завинчивающимися пробками объемом 250 см.
5.3.3 Ротатор с оборотом на 360° и числом оборотов от 150 до 250 об/мин.
5.3.4 Центрифуга, пригодная для используемых центрифужных пробирок.
5.3.5 Полиэтиленовые центрифужные пробирки на 100 см или другого приемлемого объема.
Примечание - Здесь и далее по тексту используемая мерная посуда должна быть поверена при ее выпуске или в рабочем порядке.
5.4 Методика экстракции из почвы растворимых фракций азота
Взвешивают 10,00 г лабораторной пробы почвы в полиэтиленовую емкость по 5.3.2.
Добавляют 100,0 см раствора хлорида кальция по 5.2.2 при средней температуре воздуха в лаборатории 20 °С. Механически встряхивают по 5.3.3 в течение 2 ч.
Наливают необходимое количество суспензии экстракта в центрифужные пробирки по 5.3.5 и центрифугируют по 5.3.4 в течение 10 мин при ускорении 3000 g. Декантируют надосадочную жидкость в стакан или мерный цилиндр. В аналите измеряют содержание нитратного (+нитритного), нитритного (при необходимости), аммонийного и общего растворимого азота, как описано в разделах 6, 7, 8 и 9, соответственно.
Выполняют холостой опыт, добавляя только раствор хлорида кальция по 5.2.2 в полиэтиленовые емкости по 5.3.2.
Фракции растворимого азота в экстракте следует измерять сразу после экстракции, не позже чем через день. Если это невозможно, экстракты должны храниться в холодильнике при температуре не выше 4 °С не дольше семи дней. Перед анализом экстракта его температуру необходимо довести до температуры воздуха в лаборатории.
6 Определение нитратного (+ нитритного) азота *
_______________
* Слово "(нитритного)" в наименовании раздела 6 в бумажном оригинале выделено курсивом. - .
6.1 Принцип
В системе сегментного проточного анализа (СПА) пробу прежде всего подвергают диализу. Нитрат- и нитрит-ионы из пробы проходят через мембрану и уносятся потоком буферного раствора по 6.2.2. Восстанавливают нитрат в нитрит при помощи кадмия по 6.2.3. Затем добавляют окрашивающий реактив (-нафтилэтилендиамин дигидрохлорид и сульфаниламид) по 6.2.5, в результате реакции в кислой среде образуется красное азосоединение. Измеряют оптическую плотность соединения при 543 нм.
Примечания
1 Диализ необходим для отделения нитрат-ионов от механических загрязняющих веществ, таких как твердые частицы, коллоиды и окрашенные органические соединения.
2 Окрашивающий реактив известен под названием реактива Грисса-Илосвая.
Содержание нитрита в почвах обычно пренебрежимо мало. В этом случае сумма нитрата и нитрита соответствует содержанию нитрата. В отдельных случаях, когда нитрификация в почвах протекает слабо, содержание нитрита следует определять отдельно.
6.2 Реагенты
6.2.1 Увлажняющий агент - полиоксиэтилена лауриловый эфир разбавляют водой до концентрации 30% (по объему).
Примечание - Увлажняющий агент не должен храниться дольше чем 6 мес.
6.2.2 Буферный раствор
Растворяют 25 г хлорида аммония (NHCl) в небольшом объеме воды в мерной колбе вместимостью 1 дм
. Добавляют 12,5 см
раствора 3%-ного гидроксида аммония (NH
OH) и 1 см
увлажняющего агента по 6.2.1. Доводят водой до метки и перемешивают.
Кислотность раствора определяют с помощью рН-метра. Кислотность раствора должна находиться в диапазоне 6-8 рН.
6.2.3 Cd/Cu-содержащий восстановитель
Перемешивают около 5 г порошка кадмия (размер частиц от 0,3 до 0,8 мм) с 30 см соляной кислоты
(HCl)=1 моль/дм
в течение 1 мин. Промывают водой декантацией до отсутствия кислоты (по лакмусовой бумаге). Затем добавляют около 50 см
раствора меди II сернокислой (CuSO
) массовой концентрации 20 г/см
и перемешивают 3 мин. Промывают водой декантацией не менее 10 раз для удаления хлопьев меди. Хранят Cd/Cu-восстановитель в темноте.
6.2.4 Восстановительная колонка
Заполняют U-образную колонку по 6.3.2 буферным раствором по 6.2.2, следя за тем, чтобы не было пузырьков воздуха. С помощью воронки вводят Cd/Cu-содержащий восстановитель по 6.2.3 с двух сторон колонки. Периодически уплотняют порошок вибрацией. Заполняют колонку до уровня на 5 мм ниже краев и затыкают ее концы пробками из стекловолокна. Теперь колонка готова и может быть установлена в СПА-систему.
Примечание - Для увеличения срока службы восстановителя следует поместить медную проволоку в начале восстановительной трубки и заменять ее по мере необходимости.
6.2.5 Окрашивающий реактив
В мерную колбу вместимостью 1 дм наливают 0,5 дм
воды и добавляют 150 см
85%-ной фосфорной кислоты (H
PO
). Добавляют 0,5 г
-нафтилэтилендиамин дигидрохлорида (C
H
N
Cl
) и перемешивают до растворения. Затем к смеси добавляют 0,5 г сульфаниламида (C
H
N
O
S) и доводят водой до метки.
6.3 Оборудование
6.3.1 Система сегментного проточного анализа
Система включает в себя пробоотборник, насос, блок диализа, восстановительную колонку, нитратный блок, фотометр и записывающее устройство. Блок-схема соответствующей системы сегментного проточного анализа (СПА) приведена в приложении А (рисунок А.1). Следует отметить, что эта блок-схема может потребовать уточнения, в зависимости от применяемой системы.
6.3.2 Восстановительная колонка
Это U-образная стеклянная колонка длиной около 15 см внутренним диаметром 2 мм, снабженная муфтами для соединения со СПА-системой. Можно использовать готовые колонки, заполненные кадмием, которые поставляет изготовитель СПА-систем, либо приготовить самим по 6.2.3, 6.2.4.
Примечание - Такая структура СПА-системы позволяет определять нитрит после простого удаления восстановительной колонки (приложение А, рисунок А.2).
7 Определение аммонийного азота
7.1 Принцип
В СПА-системе сначала проводят диализ пробы. Определение аммония основано на реакции Бертло [6], [7], в которой фенольное производное (в данном случае, салицилат) образует индофенол в присутствии аммиака и гипохлорита под действием катализатора нитроферрицианида (нитропруссида) натрия. В щелочной среде образующийся индофенол имеет зелено-голубую окраску, оптическую плотность соединения измеряют при 660 нм.
Примечание - Диализ почвенного экстракта необходим из-за возможного помутнения почвенных центрифугатов.
7.2 Реагенты
7.2.1 Буферный раствор с рН 5,2
В мерной колбе вместимостью 1 дм растворяют 24 г цитрата натрия (Na
C
H
O
) и 33 г натрия-калия виннокислого (KNaC
H
O
). Доводят водой до метки. Добавляют 1 см
увлажняющего агента (по 6.2.1). Кислотность раствора определяют с помощью рН-метра.
7.2.2 Окрашивающий реагент
В мерную колбу вместимостью 1 дм наливают около 800 см
воды, растворяют 80 г салицилата натрия (C
H
O
Na) и 25 г гидроксида натрия (NaOH). Доводят до метки водой.
7.2.3 Раствор нитроферрицианида (нитропруссида)
Растворяют 1 г дигидрата нитроферрицианида натрия Na[Fe(CN)
NO]·2H
O в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм
.
7.2.4 Раствор изоцианурата
Растворяют 2 г дихлороизоцианурата натрия (ClC
N
NaO
·2H
O) и 25 г гидроксида натрия (NaOH) в небольшом объеме воды в мерной колбе вместимостью 1 дм
. Доводят до метки водой.
7.3 Оборудование
7.3.1 Система сегментного проточного анализа
Система включает в себя пробоотборник, насос, блок диализа, аммонийный блок, фотометр и записывающее устройство. Блок-схема соответствующей системы сегментного проточного анализа приведена в приложении А (рисунок А.3). Блок-схема может потребовать уточнения, в зависимости от применяемой системы.
8 Минерализация и определение общего растворимого азота
8.1 Принцип
В системе сегментного проточного анализа органические соединения в экстракте минерализуют действием персульфата калия (KS
O
) при рН 4,0. Затем ионы аммония, присутствовавшие в исходной пробе и образованные в процессе минерализации, окисляют в нитрат действием персульфата калия, катализируемым ультрафиолетовым (УФ) облучением. Пробу подвергают диализу и определяют содержание нитрата спектрофотометрическим методом после восстановления в нитрит (см. приложение А, рисунок А4, позиция D).
Примечания
1 Диализ почвенного экстракта необходим из-за возможного помутнения почвенных центрифугатов.
2 Если массовая концентрация органического углерода в экстрактах больше 50 мг/дм, это может превысить буферную способность системы. В этих случаях экстракты перед измерениями должны быть разбавлены.
8.2 Реагенты
8.2.1 Борный буферный раствор
В мерной колбе вместимостью 1 дм растворяют 38 г декагидрата тетрабората натрия (Na
B
O
х10H
O) в 200 см
воды. Добавляют 4 г гидроксида натрия (NaOH) и доводят водой до метки. Нельзя добавлять увлажняющий агент (по 6.2.1).
8.2.2 Окислитель
В мерной колбе вместимостью 1 дм растворяют 52 г персульфата калия (K
S
O
) в 500 см
воды и доводят водой до метки. Перемешивают и оставляют раствор в холодильнике на 24 ч. Затем прозрачный надосадочный экстракт сливают декантацией для дальнейшего использования. Нельзя добавлять увлажняющий агент (по 6.2.1).
8.2.3 Буферный раствор
В мерной колбе вместимостью 1 дм растворяют 25 г хлорида аммония (NH
Cl) в воде и доводят до метки. Добавляют 1 см
25%-ного раствора гидроксида аммония (NH
OH) и 1 см
увлажняющего агента (по 6.2.1) и тщательно перемешивают.
8.2.4 Cd/Cu-содержащий восстановитель
См. 6.2.3.
8.2.5 Окрашивающий реагент
В мерную колбу вместимостью 1 дм наливают приблизительно 600 см
воды, осторожно приливают 150 см
85%-ной фосфорной кислоты (H
PO
), добавляют 10 г сульфаниламида (C
H
N
O
S), 1 г динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) (C
H
N
O
Na
·2H
O) и 0,5 г N-(1-нафтил)этилендиаминдигидрохлорида (C
H
Cl
N
), перемешивают до растворения и доводят водой до метки. Полученный раствор хранят при комнатной температуре.
8.3 Оборудование
8.3.1 Система сегментного проточного анализа
Система включает в себя пробоотборник, насос, блок диализа, блок общего растворимого азота, фотометр и записывающее устройство. Блок-схема соответствующей системы сегментного проточного анализа приведена в приложении А (рисунок А.4). Блок-схема может потребовать уточнения, в зависимости от применяемой системы.
8.3.2 Восстановительная колонка
См. 6.3.2.
9 Градуировочная шкала
9.1 Реагенты
9.1.1 Раствор хлорида кальция, молярность концентрации (CaCl
)=0,1 моль/дм
Растворяют 14,7 г дигидрата хлорида кальция (CaCl·2Н
О) в воде и доводят объем раствора до 1 дм
.
9.1.2 Основной смешанный раствор
Взвешивают 2,708 г нитрата калия (KNO) и 0,943 г сульфата аммония [(NH
)
SO
]. Растворяют их в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм
и доводят водой до метки.
Перед использованием соли должны быть высушены в сушильном шкафу при температуре 150 °С до постоянной массы.
Примечание - Используют основной смешанный раствор, потому что NO-N (+NO
-N), NH
-N и растворимый органический N определяют одновременно.
9.2 Методика
Вносят пипеткой 0,5, 1,0, 1,5 и 2,0 см основного смешанного раствора (по 9.1.2) в мерные колбы на 250 см
, оставляя одну холостую пробу. Добавляют 25 см
раствора хлорида кальция (по 9.1.1) и доводят водой до метки. Градуировочные растворы готовят непосредственно перед использованием. Они должны включать концентрации, приведенные в таблице 1.
Таблица 1 - Концентрации градуировочных растворов для трех систем СПА
Фракция азота | Массовая концентрация, мг/дм | ||||
NO | 0 | 0,75 | 1,50 | 2,25 | 3,00 |
NH | 0 | 0,40 | 0,80 | 1,20 | 1,60 |
Общий растворимый азот | 0 | 1,15 | 2,30 | 3,45 | 4,60 |
Используют аликвоты центрифугатов, приготовленные по 5.4. Помещают почвенные экстракты, холостые растворы и градуировочные растворы в автоматический пробоотборник. Проводят сегментный проточный анализ в соответствии с блок-схемами, приведенными в приложении А (или в соответствии с инструкцией изготовителя).
Строят градуировочные графики и записывают полученные концентрации азота, снимая показания записывающего устройства.
Примечание - Принцип работы записывающего устройства зависит от фирмы, выпускающей используемое оборудование.
10 Вычисление и представление результатов
Содержание различных фракций азота в почвенном материале , выраженное в мг/кг (млн
), рассчитывают по формуле
, (1)
где - массовая концентрация NO
-N (приложение А, рисунок А.1) или NH
-N (приложение А, рисунок А.3) или общего растворимого N (приложение А, рисунок А.4) в почвенном экстракте, мг/дм
;
- массовая концентрация NO
-N, или NH
-N или общего растворимого N в холостом опыте, мг/дм
; определяют аналогично анализу рядовых проб;
- содержание влаги в воздушно-сухой почве, определенное в соответствии с [3], %;
- поправка на разбавление градуировочных растворов в системе в процессе анализа.
Результат рассчитывают до 3 значащих цифр, например, 1,75; 17,5; 175. Результаты представляют в пересчете на почву в мг/кг (млн).
11 Контроль приемлемости результатов анализа*
_______________
* Наименование раздела 11 бумажном оригинале выделено курсивом. - .
11.1 Допускаемые расхождения между результатами двух измерений, полученными в условиях повторяемости по ГОСТ Р ИСО 5725-1 и ГОСТ Р ИСО 5725-6 при определении нитратного азота в пробах почвы с измерением в системе проточного анализа (СПА) (приложение А, рисунок А.1), приведены в таблице 2.
Таблица 2
Диапазон измерений NO | Предел повторяемости при |
До 7,5 | 25 |
Св. 7,5 до 15,0 включ. | 15 |
Св. 15,0 | 10 |
11.2 Допускаемые расхождения между результатами двух измерений, полученными в условиях повторяемости по ГОСТ Р ИСО 5725-1 и ГОСТ Р ИСО 5725-6 при определении нитритного азота в пробах почвы с измерением в системе проточного анализа (СПА) (приложение А, рисунок А.2), приведены в таблице 3.
Таблица 3
Диапазон измерений NO | Предел повторяемости при |
До 4,0 включ. | 25 |
Св. 4,0 до 12,0 включ. | 20 |
Св. 12,0 | 10 |
11.3 Допускаемые расхождения между результатами двух измерений, полученными в условиях повторяемости по ГОСТ Р ИСО 5725-1 и ГОСТ Р ИСО 5725-6 аммонийного азота в пробах почвы с измерением в системе проточного анализа (СПА) (приложение А, рисунок А.3), приведены в таблице 4.
Таблица 4
Диапазон измерений NН | Предел повторяемости при |
До 11,0 включ. | 20 |
Св. 11,0 до 25,0 включ. | 15 |
Св. 25,0 | 10 |
11.4 Контроль повторяемости результатов определения в почве содержания нитратного (NO-N), нитритного (NO
-N), аммонийного (NH
-N) и общего растворимого азота в вытяжках хлорида кальция
(СаСl
)=0,01 моль/дм
из воздушно-сухих почв рекомендуется проводить ежедневно (с каждой партией анализируемых проб) по формуле
, (2)
где и
- результаты двух параллельных измерений, выполненных в условиях повторяемости, мг/кг (млн
);
- среднее арифметическое двух параллельных определений, выполненных в условиях повторяемости, мг/кг (млн
);
- пределы погрешности повторяемости, приведенные в таблицах 2, 3, 4 для соответствующих диапазонов измерений, %.
12 Протокол испытаний
Протокол испытаний должен содержать следующие данные:
a) ссылку на настоящий стандарт;
b) полное описание пробы;
c) результаты определения;
d) подробное описание всех операций, отсутствующих в настоящем стандарте или необязательных, а также все факторы, которые могут влиять на результаты определения (например, температура экстрагирующего раствора).
Приложение А
(справочное)
Примеры систем сегментного проточного анализа
Значения скорости потока приведены в см/мин
1 - слив;
2 - насос;
3 - восстановление нитрата; - экстракт из почвы;
- буферный раствор (6.2.2);
- сегментирующий воздух;
- противопузырьковое устройство;
- окрашивающий реагент (6.2.5);
- реакционный змеевик 1, длина 40 см (5 витков), внутренний диаметр 1,5 мм;
- реакционный змеевик 2, длина 150 см (20 оборотов), внутренний диаметр 1,5 мм;
- диализатор, длина желобка 15 см;
- мембрана диализатора;
- U-образная восстановительная трубка, длина 15 см, внутренний диаметр 2 мм, заполненная порошком кадмия, содержащего медь (6.2.4);
- детектор, проточная кювета длиной 50 мм, фильтр на 540 нм;
- автоматический пробоотборник
Рисунок А.1 - Пример системы сегментированного проточного анализа для определения суммы нитратного и нитритного азота
Значения скорости потока приведены в см/мин
1 - слив;
2 - насос; - экстракт из почвы;
- буферный раствор (6.2.2);
- сегментирующий воздух;
- окрашивающий реагент (6.2.5);
- реакционный змеевик 1, длина 40 см (5 витков), внутренний диаметр 1,5 мм;
- реакционный змеевик 2, длина 150 см (20 оборотов), внутренний диаметр 1,5 мм;
- диализатор, длина желобка 15 см;
- мембрана диализатора;
- детектор, проточная кювета длиной 50 мм, фильтр на 540 нм;
- автоматический пробоотборник
Рисунок А.2 - Пример системы сегментированного проточного анализа для определения нитритного азота
Значения скорости потока приведены в см/мин
1 - слив;
2 - насос; - экстракт из почвы;
- буферный раствор (6.2.2);
- сегментирующий воздух;
- окрашивающий реагент, раствор салицилата натрия (7.2.2);
- раствор нитропруссида натрия;
- раствор дихлороизоцианурата натрия (7.2.3);
,
,
- реакционные змеевики, длина 40 см (5 оборотов), внутренний диаметр 1,5 мм;
- реакционный змеевик, длина 370 см (50 оборотов), внутренний диаметр 1,5 см, при постоянной температуре 40 °С;
- диализатор, длина желобка 30 см;
- мембрана диализатора;
- детектор, проточная кювета длиной 50 мм, фильтр на 660 нм;
- автоматический пробоотборник
Рисунок А.3 - Пример системы сегментированного проточного анализа для определения аммонийного азота
Значения скорости потока приведены в см/мин
1 - слив;
2 - насос;
3 - восстановление нитрата; 4 - ультрафиолетовая минерализация; - экстракт из почвы;
- сегментирующий воздух;
- окислитель (8.2.2);
- боратный буферный раствор (8.2.1);
- повторный отбор пробы;
- буферный раствор (8.2.3);
- противопузырьковое устройство;
- окрашивающий реагент (8.2.5);
- реакционный змеевик 1, длина 435 см (50 витков), внутренний диаметр 1,5 мм;
,
,
- реакционные змеевики, длина 75 см (10 оборотов), внутренний диаметр 1,5 мм;
- кварцевый реакционный змеевик, длина 260 см (23 оборота), внутренний диаметр 1,8 мм, вставленная в ячейку ультрафиолетового облучения;
- реакционный змеевик 1, длина 150 см (20 витков), внутренний диаметр 1,5 мм;
- диализатор, длина желобка 15 см;
- мембрана диализатора;
- U-образная восстановительная трубка, длина 15 см, внутренний диаметр 2 мм, заполненная порошком кадмия, содержащего медь (8.2.4);
- детектор, проточная кювета длиной 50 мм, фильтр на 540 нм;
- автоматический пробоотборник
Рисунок А.4 - Пример системы сегментированного проточного анализа для определения общего растворимого азота
Библиография
[1] Sterckeman, T. and Ciesielsky, H. | Principaux facteurs influant sur la |
[2] ИСО 11464:1994 | Качество почвы. Подготовка проб к физико-химическим анализам |
[3] ИСО 11465:1994 | Определение массовой доли сухого вещества и влаги. Гравиметрический метод |
[4] Houba, V.J.G., Novozamsky, I., Uittenbogaard, J. and van der Lee, J.J. | Automatic determination of "total soluble nitrogen" in soil extracts. Landw. Forsch. 40, 295-302 (1987) |
[5] ИСО 3696:1987 | Вода для использования в лаборатории. Технические условия и методы анализа |
[6] Krom, M. | Spectrophotometric determination of ammonia: a study of modified Berthelot reaction using salicylate and dichloroisocyanurate. The Analyst, April 1980 |
[7] Searle, P.L. | The Berthelot or indophenol reaction and its use in the analysis chemistry of nitrogen. The Analyst, 109, May 1984 |
de I'azote 
des sols. Actes des 
de /'Analyse de Terre, GEMAS, Blois, 101-121 (1991)Электронный текст документа
и сверен по:
, 2009
