ГОСТ 34879-2022 Полиоксихлорид алюминия. Технические условия

        ГОСТ 34879-2022

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПОЛИОКСИХЛОРИД АЛЮМИНИЯ

Технические условия

Aluminium polyoxychloride. Specifications

МКС 13.060.20

Дата введения 2023-03-01

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Российской ассоциацией водоснабжения и водоотведения (РАВВ)

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии, Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 343 "Качество воды"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 31 августа 2022 г. N 153-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 21 октября 2022 г. N 1174-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 34879-2022 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2023 г.

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на полиоксихлорид алюминия (ПОХА) в жидкой и твердой форме, предназначенный для очистки и обработки воды в хозяйственно-питьевом и промышленном водоснабжении, для очистки сточных вод в промышленности и сельском хозяйстве, в том числе для приготовления растворов веществ, реактивов, реагентов и препаратов, при проведении исследований, испытаний, измерений, анализов, в технологических операциях и процессах.

ПОХА может иметь регистрационные CAS-номера, указанные в таблице 1.

Таблица 1 - Регистрационные CAS-номера

Полиоксихлорид алюминия может представлять собой полиалюминий гидроксид хлорид, алюминий гидроксид хлорид, алюминий оксихлорид, полиалюминий хлорид, полиалюминий гидрохлорид.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 8.135 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандарт-титры для приготовления буферных растворов - рабочих эталонов pH 2-го и 3-го разрядов. Технические и метрологические характеристики. Методы их определения

ГОСТ 8.579 Государственная система обеспечения единства измерений. Требования к количеству фасованных товаров при их производстве, расфасовке, продаже и импорте

ГОСТ 12.0.004 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.3.009 Система стандартов безопасности труда. Работы погрузочно-разгрузочные. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.011 Система стандартов безопасности труда. Средства защиты работающих. Общие требования и классификация

ГОСТ 12.4.020 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты рук. Номенклатура показателей качества

ГОСТ 12.4.296 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты органов дыхания. Респираторы фильтрующие. Общие технические условия

ГОСТ 61 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 83 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 199 Реактивы. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 450 Кальций хлористый технический. Технические условия

ГОСТ 1277 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3773 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 3885 Реактивы и особо чистые вещества. Правила приемки, отбор проб, фасовка, упаковка, маркировка, транспортирование и хранение

ГОСТ 4011 Вода питьевая. Методы измерения массовой концентрации общего железа

ГОСТ 4108 Реактивы. Барий хлорид 2-водный. Технические условия

ГОСТ 4152 Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации мышьяка

ГОСТ 4174 Реактивы. Цинк сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4233 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4234 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4517 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 4520 Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая. Технические условия

ГОСТ 5456 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 5457 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 5962 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ 6709* Вода дистиллированная. Технические условия

_______________

* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58144-2018.

ГОСТ 8984 Силикагель-индикатор. Технические условия

ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10157 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10652 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 11125 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14192 Маркировка грузов

ГОСТ 14261 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 18995.1-73 Продукты химические жидкие. Методы определения плотности

ГОСТ 20010 Перчатки резиновые технические. Технические условия

ГОСТ 20298 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия

ГОСТ 20490 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 26319 Грузы опасные. Упаковка

ГОСТ 26663 Пакеты транспортные. Формирование с применением средств пакетирования. Общие технические требования

ГОСТ 27025 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний

ГОСТ 28311 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 30813 Вода и водоподготовка. Термины и определения

ГОСТ 31291 Палладий аффинированный. Технические условия

ГОСТ 31340 Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования

ГОСТ 33757 Поддоны плоские деревянные. Технические условия

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ ISO 3696* Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы контроля

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины, определения и сокращения

3.1 В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 30813.

3.2 В настоящем стандарте применены следующие сокращения:

ВО - высокоосновный;

ГСО - государственный стандартный образец;

НО - низкоосновный;

ПОХА - полиоксихлорид алюминия;

СЗЗ - санитарно-защитная зона;

СО - среднеосновный;

ТН ВЭД ЕАЭС - Товарная номенклатура внешнеэкономической деятельности Евразийского экономического союза.

4 Технические требования

4.1 Характеристики

ПОХА должен соответствовать техническим условиям, требованиям настоящего стандарта, изготавливаться в соответствии с технологическим регламентом и рецептурой, утвержденными в установленном порядке.

ПОХА должен соответствовать требованиям санитарно-гигиенического законодательства в части содержания химических веществ в воде для контроля миграции вредных химических веществ из материалов и реагентов, применяемых в практике хозяйственно-питьевого водоснабжения [1]. Требования к уровням присутствия некоторых типовых загрязнений для проведения анализа ПОХА - выходного для изготовителя, входного для потребителя - перечислены в приложении А. Расширенный анализ показателей качества ПОХА в обязательном порядке проводят:

- изготовители в рамках контроля качества продукции при постановке продукции на производство;

- изготовители при смене поставщиков сырья или изменения технологического процесса производства ПОХА;

- потребители при заключении договора на поставку ПОХА;

- потребители при смене поставщика ПОХА;

- потребители при изменении характеристик поставляемого ПОХА.

Текущий контроль качества при использовании ПОХА для водоподготовки проводят в соответствии с требованиями санитарного законодательства в области материалов и реагентов для целей водоподготовки согласно утвержденной программе производственного контроля качества питьевой воды.

4.2 Требования к сырью и материалам

Сырье и материалы, применяемые при производстве ПОХА, должны соответствовать требованиям санитарно-гигиенического законодательства ЕАЭС, а также нормативным документам или технической документации, указанной в технических условиях на производство, и технологическому регламенту на продукцию.

При производстве ПОХА, предназначенного для обработки питьевой воды, не допускается использовать вторичное сырье.

4.3 Упаковка

4.3.1 Упаковка растворов ПОХА

ПОХА упаковывают, используя тару в соответствии с ГОСТ 26319. Для упаковки применяют герметичные полиэтиленовые емкости, канистры, контейнеры.

При перевозке железнодорожным транспортом ПОХА, выпускаемый в виде растворов, заливают в железнодорожные цистерны, предназначенные для данного типа груза.

При перевозке автомобильным транспортом ПОХА загружают в полиэтиленовые емкости, контейнеры, канистры, автомобильные цистерны из стеклопластика и других разрешенных для данного типа продукции материалов.

Пределы допустимых отрицательных отклонений содержимого нетто от номинального количества фасованного ПОХА в соответствии с ГОСТ 8.579.

Партией следует считать любое количество однородного по своим качественным показателям ПОХА, направляемое в один адрес и сопровождаемое одним документом о качестве. Допускается результаты анализа качества жидкого однородного ПОХА, находящегося в одной емкости хранения на складе изготовителя, распространять на всю партию.

4.3.2 Упаковка твердого ПОХА

ПОХА упаковывают в тару в соответствии с ГОСТ 26319 в герметичные полипропиленовые мешки с полиэтиленовыми вкладышами вместимостью 25 кг каждый или мягкие полипропиленовые контейнеры типа "биг-бэг" с полиэтиленовыми вкладышами вместимостью 1000 кг каждый. Продукцию в мешках транспортируют в пакетированном виде в соответствии с ГОСТ 26663 на плоских деревянных поддонах по ГОСТ 33757 или навалом.

4.4 Маркировка

Маркировку потребительской тары ПОХА проводят в соответствии с требованиями настоящего стандарта.

Потребительская тара должна быть промаркирована. Маркировку наносят непосредственно на тару либо на этикетку, прикрепляемую к таре.

Упакованную продукцию маркируют в соответствии с ГОСТ 3885.

Маркировка, характеризующая упакованную продукцию, должна содержать следующую информацию на русском языке:

- наименование изготовителя, его товарный знак и юридический адрес;

- наименование ПОХА, его марка;

- масса нетто;

- номер партии;

- дата изготовления (месяц, год);

- обозначение настоящего стандарта;

- гарантийный срок хранения;

- код ТН ВЭД ЕАЭС;

- надпись "Для хозяйственно-питьевого водоснабжения".

Любой из способов нанесения маркировки должен обеспечивать сохранность надписи.

Транспортная маркировка для жидких ПОХА - по ГОСТ 14192 с нанесением манипуляционного знака "Герметичная упаковка".

Жидкие ПОХА относят к категории слабых коррозионных веществ, поэтому они не подлежат маркировке с присвоением кода ООН 3264, характеризующей транспортную опасность груза.

Маркировка, характеризующая транспортную опасность груза, перевозимого железнодорожным транспортом, для всех растворов ПОХА в соответствии с правилами перевозок опасных грузов по железным дорогам должна быть нанесена с указанием знака опасности "Едкое", класс 8, классификационный шифр 8013, код ООН 3264 - алюминия оксихлорид, коагулянт.

Транспортную маркировку кристаллического ПОХА осуществляют в соответствии с правилами перевозок грузов железнодорожным транспортом с нанесением манипуляционного знака по ГОСТ 14192: "Герметичная упаковка", "Верх" и "Беречь от влаги".

Предупредительная информация должна быть нанесена на этикетку в соответствии с ГОСТ 31340, а также должна быть выделена среди другой информации.

5 Требования безопасности

Типичным производственным процессом является реакция гидроксида алюминия или металлического алюминия с соляной кислотой с добавлением или без добавления хлорида алюминия либо в субстехиометрическом количестве кислотного материала, либо с последующей отдельной стадией повышения pH.

ПОХА, выпускаемый в виде растворов, обладает кислотными свойствами, оказывает раздражающее действие на кожу и слизистую оболочку глаз и по степени воздействия на организм относится к малоопасным веществам (4-й класс опасности по ГОСТ 12.1.007).

В воздушной среде и сточных водах в присутствии других веществ или факторов при температуре окружающей среды ПОХА токсичных веществ не образует. В воде гидролизуется до гидроксида алюминия и хлористого водорода.

На предприятии работодатель должен обеспечить производственный контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны при производстве и применении ПОХА. Периодичность контроля регламентируется ГОСТ 12.1.005.

Работники, занятые в производстве и применении ПОХА, должны быть обеспечены специальной одеждой и специальной обувью по ГОСТ 12.4.011, средствами индивидуальной защиты органов дыхания по ГОСТ 12.4.296, рук по ГОСТ 20010, глаз по ГОСТ 12.4.020.

В случае аварийного разлива ПОХА его следует нейтрализовать кальцинированной содой или гидроксидом кальция и смыть большим количеством воды.

При попадании ПОХА на кожу необходимо промыть кожу большим количеством воды и/или 2%-ным раствором соды. В случае попадания ПОХА в глаза следует промыть их проточной водой в течение 10-15 мин и обратиться к врачу. При вдыхании паров необходимо выйти на свежий воздух, промыть рот и нос водой, выпить молоко с содой и/или минеральную воду, например "Боржоми". В случае проглатывания ПОХА следует промыть рот водой и выпить большое количество воды или молока, рвоту не вызывать.

Определение остаточной концентрации алюминия в очищенной питьевой воде проводят аккредитованные аналитические лаборатории по методикам измерений, аттестованным в соответствии с законодательством об обеспечении единства измерений.

6 Методы анализа

6.1 Общие указания по проведению испытаний

Общие указания по проведению испытаний - по ГОСТ 27025.

Допускается применять средства измерения с метрологическими характеристиками не хуже указанных в настоящем стандарте, а также реактивы и материалы аналогичной или более высокой квалификации, изготовленные по другой нормативно-технической документации, в том числе импортные. Средства измерений должны быть поверены или калиброваны в установленные сроки.

6.2 Условия безопасного проведения работ

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.

Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.3 Условия выполнения измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

6.4 Отбор проб

6.4.1 Подготовка пробы твердых образцов ПОХА

Пробу отбирают в тару с герметичной крышкой таким образом, чтобы тара была заполнена не более чем на 2/3 объема. Перед анализом пробу усредняют и сокращают.

Пробу перемешивают в закрытой банке, держа банку горизонтально, и встряхивают 6-8 раз. После этого банку ставят на стол и оставляют в покое, выжидая несколько минут, чтобы проба "не пылила". Открывают банку и отбирают один шпатель (примерно 3-5 г ПОХА) во флакон меньшего объема. Затем пробу снова перемешивают в банке и вновь отбирают единичную пробу в тот же флакон. Эту процедуру повторяют 5-7 раз, все единичные пробы перемешивают и получают усредненную аналитическую пробу, из которой отбирают навеску для анализа.

6.4.2 Подготовка пробы жидких образцов ПОХА

Срок хранения проб составляет 30 сут при комнатной температуре. В случае поступления в лабораторию пробы жидкого ПОХА в замерзшем состоянии необходимо пробу ПОХА поместить в теплое помещение до полного размораживания.

Пробу перед анализом необходимо тщательно перемешать.

6.5 Проверка приемлемости результатов измерения

Результаты измерений считают приемлемыми при выполнении следующего условия:

где r - предел повторяемости для двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости.

При выполнении условия (1) приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее арифметическое значение. При превышении предела повторяемости могут быть применены методы проверки приемлемости результатов измерений по ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (раздел 5).

Результаты измерений считают приемлемыми при выполнении следующего условия:

где R - предел воспроизводимости для двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

При выполнении условия (2) приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее арифметическое значение. При превышении предела воспроизводимости могут быть применены методы проверки приемлемости результатов измерений по ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (раздел 5).

7 Требования охраны окружающей среды

Защита окружающей среды обеспечивается соблюдением норм технологического регламента производства ПОХА, герметизацией технологического оборудования и тары, правил транспортирования и хранения ПОХА.

В процессе производства продукции выделяются пары, содержащие хлористый водород. Содержание хлористого водорода на границе СЗЗ с учетом рассеивания не должно превышать гигиенические нормативы, установленные в нормативных правовых актах государств, принявших настоящий стандарт. Контроль за содержанием гидрохлорида в СЗЗ осуществляет аккредитованная испытательная лаборатория или испытательная лаборатория, прошедшая процедуру оценки состояния измерений.

С целью охраны атмосферного воздуха, а также при сборе, временном хранении и утилизации отходов производства должны быть соблюдены требования, установленные в нормативных правовых актах государств, принявших настоящий стандарт.

ПОХА загрязняет почву и воздух: при превышении пороговой концентрации органического запаха (1,5 мг/л) может влиять на органолептические свойства воды, придавая ей запах; оказывает токсичное действие на рыб.

Жидкий ПОХА транспортируют железнодорожным транспортом в специальных железнодорожных цистернах, автомобильным транспортом - в стеклопластиковых автомобильных цистернах, полиэтиленовых емкостях, канистрах, контейнерах в соответствии с правилами перевозок опасных грузов, действующими на данном виде транспорта.

Материал полимерной тары должен быть непроницаемым, не поддаваться размягчению и не становиться хрупким под воздействием температур или старения. Все виды упаковки, предназначенные для перевозки автомобильным транспортом, должны иметь приспособления для надежного крепления контейнеров и поддонов с упакованным ПОХА в кузове автомобилей, в связи с чем необходимо, по возможности, укрупнять груз как в потребительской, так и потребительско-транспортной таре.

В окружающей среде ПОХА не трансформируется, в воде гидролизуется до гидроксида алюминия и хлористого водорода.

Меры безопасности при работе с отходами: отходы ликвидируют в местах, согласованных с природоохранными органами (на полигонах промышленных отходов или специально оборудованных комплексах по переработке и захоронению отходов).

При транспортировании железнодорожным транспортом упакованный ПОХА размещают в вагонах согласно утвержденным схемам с надлежащим его закреплением, обеспечивающим целостность герметичной упаковки.

Экологическая безопасность при применении ПОХА достигается:

- осуществлением государственного экологического контроля;

- осуществлением производственного (ведомственного) экологического контроля.

Контроль воздуха рабочей зоны проводит аккредитованная лаборатория по методикам, утвержденным в установленном порядке, с периодичностью, установленной в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

Предельно допустимый выброс загрязняющих веществ в атмосферу не должен превышать величин, установленных для предприятий в соответствии с требованиями нормативных правовых актов государств, принявших настоящий стандарт.

В атмосферном воздухе населенных мест содержание применяемых в производстве компонентов не должно превышать нормативы, установленные в нормативных правовых актах государств, принявших настоящий стандарт.

При погрузке и разгрузке ПОХА соблюдают требования безопасности по ГОСТ 12.3.009.

Утилизацию или уничтожение технологических потерь, образующихся при производстве, а также продукции по окончании срока ее годности или при несоответствии требованиям настоящего стандарта проводят в порядке, установленном нормативными правовыми актами, действующими на территории государства, принявшего стандарт.

Приложение А

(обязательное)

Показатели качества полиоксихлорида алюминия

Таблица А.1 - Показатели качества ПОХА

Приложение Б

(рекомендуемое)

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблицах Б.1, Б.2. Диапазон измерений массовой доли оксида алюминия составляет от 1% до 55%. Продолжительность анализа одной пробы - 4 ч, серии из 10 проб - 8 ч.

Таблица Б.1 - Диапазон измерений массовой доли оксида алюминия, показатели точности измерений

Таблица Б.2 - Относительные значения пределов повторяемости и воспроизводимости

Б.1 Метод измерений

Метод измерений основан на том, что в кислой среде катионы алюминия образуют с трилоном Б прочное комплексное соединение. Для увеличения скорости реакции образования комплекса алюминия раствор пробы ПОХА с трилоном Б, взятом в избытке, кипятят в течение 15 мин. Избыток трилона Б в слабокислой среде (pH=5,5 ед. pH) титруют раствором цинка сернокислого в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого.

Б.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, лабораторная посуда, реактивы и материалы

Б.2.1 Средства измерений и вспомогательные устройства

Весы лабораторные аналитические специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 320 г по ГОСТ OIML R 76-1.

Иономер (или pH-метр) любого типа с термокомпенсатором или с автоматической температурной компенсацией.

Часы песочные на 5 мин или электронный таймер-секундомер.

Установка для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Плитка электрическая с регулятором температуры по ГОСТ 14919.

Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий температуру хранения проб и растворов реактивов от 2°C до 10°C.

Б.2.2 Лабораторная посуда

Примечание - Допускается использовать автоматические титраторы.

Воронки стеклянные по ГОСТ 25336.

Капельница по ГОСТ 25336.

Примечание - Допускается использовать дозаторы, отвечающие требованиям ГОСТ 28311.

Стекло часовое.

Шпатели фарфоровые длиной от 150 до 200 мм по ГОСТ 9147 или медицинские металлические и пластиковые.

Б.2.3 Реактивы и материалы

Аммиак водный, ч.д.а. по ГОСТ 3760.

Аммоний хлористый, х.ч. по ГОСТ 3773.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Индикатор ксиленоловый оранжевый, ч.д.а.

Индикатор хромовый темно-синий, ч.д.а.

Индикатор эриохром черный Т, ч.д.а.

Калий хлористый, х.ч. по ГОСТ 4234.

Кислота серная, х.ч. по ГОСТ 4204.

Кислота соляная, х.ч. по ГОСТ 3118.

Кислота уксусная (ледяная), х.ч. по ГОСТ 61.

Натрий уксуснокислый 3-водный, ч.д.а. по ГОСТ 199.

Натрий хлористый, х.ч. по ГОСТ 4233.

Стандарт-титр для приготовления буферных растворов по ГОСТ 8.135.

Цинк сернокислый 7-водный, ч.д.а. по ГОСТ 4174.

Спирт этиловый, 96,3%, категория "Люкс" по ГОСТ 5962.

Примечание - Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

Б.3 Подготовка к выполнению измерений

Б.3.1 Приготовление растворов

Б.3.1.1 Ацетатный буферный раствор со значением pH=(5,5 ±0,1) ед. pH

Б.3.1.4 Раствор индикатора ксиленолового оранжевого с массовой долей 0,5%

Доводят объем раствора в колбе дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 мес при комнатной температуре.

Б.3.1.5 Аммиачный буферный раствор со значением pH=(10,0±0,1) ед. pH

Примечание - Рекомендуется периодически перед применением буферного раствора проверять его значение pH. Если значение pH изменилось более чем на 0,2 ед. pH, то готовят новый буферный раствор.

Б.3.1.6 Раствор индикатора эриохрома черного Т с массовой долей 0,5%

Примечание - Допускается вместо индикатора эриохрома черного T использовать индикатор хромовый темно-синий, раствор которого готовят аналогичным способом. Срок хранения раствора во флаконе из темного стекла - 3 мес при комнатной температуре.

Б.3.1.7 Приготовление сухой индикаторной смеси эриохрома черного Т

(0,25±0,01) г эриохрома черного T смешивают с (25,0±0,1) г хлористого натрия или калия и тщательно растирают в ступке. Срок хранения смеси - один год при комнатной температуре во флаконе из темного стекла.

Б.3.1.9 Раствор соляной кислоты с массовой долей 10%

Раствор соляной кислоты готовят согласно ГОСТ 4517.

Б.4 Проведение анализа

Таблица Б.3 - Рекомендуемые массы навесок исследуемых проб в зависимости от содержания оксида алюминия

Б.5 Обработка результатов измерений

Массовую долю ПОХА в пересчете на оксид алюминия X, %, вычисляют по формуле

m - масса ПОХА, взятая для анализа, г;

Б.6 Оформление результатов измерений

Результат измерений в протоколах, как правило, представляют в виде:

Приложение В

(рекомендуемое)

Определение массовой доли хлоридов

Метод обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблицах В.1, В.2. Диапазон измерений массовой доли хлоридов составляет от 0,5% до 40%.

Таблица В.1 - Диапазон измерений массовой доли хлоридов в ПОХА, показатели точности измерений

Таблица В.2 - Относительные значения пределов повторяемости и воспроизводимости

В.1 Метод измерений

Титриметрический метод измерения массовой доли хлоридов основан на взаимодействии хлорид-ионов с ионами ртути (II) с образованием малодиссоциированного соединения хлорида ртути.

Хлориды титруют в кислой среде раствором азотнокислой ртути (II) в присутствии дифенилкарбазона, при этом образуется хлорная ртуть. В конце титрования избыточные ионы ртути с дифенилкарбазоном образуют окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение.

В.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, лабораторная посуда, реактивы и материалы

В.2.1 Средства измерений и вспомогательные устройства

Весы лабораторные аналитические специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 320 г по ГОСТ OIML R 76-1.

Установка для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Примечание - Допустимо использовать другие средства измерения утвержденных типов, обеспечивающие измерения с установленной точностью и имеющие характеристики не хуже вышеуказанных. Средства измерений должны быть поверены или откалиброваны в установленные сроки.

В.2.2 Лабораторная посуда

Примечание - Допускается использовать автоматические титраторы.

Воронки стеклянные по ГОСТ 25336.

Капельница по ГОСТ 25336.

Примечание - Допускается использовать дозаторы, отвечающие требованиям ГОСТ 28311.

Шпатели фарфоровые длиной 150-200 мм по ГОСТ 9147 или медицинские металлические и пластиковые.

В.2.3 Реактивы и материалы

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Дифенилкарбазон, ч.д.а.

Кислота азотная, ч.д.а. по ГОСТ 4461.

Ртуть (II) азотнокислая 1-водная, х.ч. по ГОСТ 4520.

Спирт этиловый, 96,3%, категория "Люкс" по ГОСТ 5962.

Примечание - Допускается использование оборудования, материалов и реактивов с характеристиками не хуже вышеуказанных.

В.3 Отбор и хранение проб

Отбор и хранение проб приводят в соответствии с 6.4.

В.4 Подготовка к выполнению измерений

В.4.1 Приготовление растворов

В.4.1.1 Раствор азотной кислоты с массовой долей 25%

Приготовление из стандарт-титра:

Приготовление из вещества гарантированной чистоты.

Срок хранения раствора - 3 мес при комнатной температуре.

В.4.1.3 Раствор дифенилкарбазона с массовой долей 1%

Приготовление из стандарт-титра.

Приготовление из вещества гарантированной чистоты.

Срок хранения раствора - 3 мес при комнатной температуре.

Поправочный коэффициент К рассчитывают с точностью до четвертого знака по формуле

В.5 Проведение анализа

Примечание - Допускается брать для анализа другую навеску ПОХА в зависимости от марки ПОХА или содержания хлоридов.

В.6 Обработка результатов измерений

Массовую долю хлоридов X, %, рассчитывают по формуле

m - масса ПОХА, взятая для анализа, г.

В.7 Оформление результатов измерений

Результат измерений в протоколах, как правило, представляют в следующем виде:

Приложение Г

(рекомендуемое)

Плотность полиоксихлорида алюминия

Плотность определяют по ГОСТ 18995.1-73 (раздел 1), используя при измерении ареометр.

Примечание - Допустимо использовать другие средства измерения утвержденных типов, обеспечивающие измерения с установленной точностью и имеющие характеристики не хуже вышеуказанных. Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Приложение Д

(рекомендуемое)

Определение pH растворов полиоксихлорида алюминия

Измерения проводят на универсальном иономере или pH-метре любого типа с погрешностью измерения не более 0,2 единицы pH в соответствии с рабочей инструкцией по его эксплуатации. Метод основан на измерении электрического потенциала между ионоселективным электродом и электродом сравнения.

За окончательный результат принимают результат единичного изменения или средний арифметический результат параллельных определений.

Подготовку pH-метра проводят в соответствии с руководством по эксплуатации. Настройку прибора осуществляют по буферным растворам. Буферные растворы готовят в соответствии с паспортами на стандарт-титры.

Если измерение проводят в соответствии с руководством по эксплуатации pH-метра (или другой разрешительной документацией на прибор), то это не отменяет требования настоящего приложения.

Д.1 Средства измерения, реактивы и материалы

Весы лабораторные аналитические специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 320 г по ГОСТ OIML R 76-1.

pH-метр со стеклянным электродом измерения, электродом сравнения и температурным датчиком, или универсальный иономер в комплекте с автоматическим термокомпенсатором.

Часы песочные на 1 мин или таймер-секундомер электронный.

Установка для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Стандарт-титры для приготовления буферных растворов по ГОСТ 8.135 (4,01; 6,86; 9,18 и другие буферные растворы в соответствии с требованиями к калибровке рН-метров).

Палочка стеклянная или мешалка магнитная электрическая.

Д.2 Проведение испытания

Д.2.1 Определение pH жидкого ПОХА (раствора)

Отсчет величины pH по шкале прибора проводят, когда показания прибора не будут изменяться более чем на 0,2 ед. pH в течение 1 мин, затем через 1 мин измерение повторяют. Если значения pH отличаются не более чем на 0,2 ед. pH, то за результат принимают среднее арифметическое значение.

Д.2.2 Определение pH раствора твердого ПОХА

Для определения рН раствора твердого ПОХА готовят 1%-ный раствор оксида алюминия. Навеску ПОХА m для приготовления водного раствора рассчитывают по формуле

Рассчитанное количество ПОХА взвешивают с точностью до 0,0005 г в стеклянном стакане и делают из него раствор, доводя до нужной массы дистиллированной водой. Полученный раствор перемешивают стеклянной палочкой или на магнитной мешалке и измеряют водородный показатель (pH) при температуре 20°C с помощью иономера или pH-метра согласно инструкции к прибору. Отсчет величины pH по шкале прибора проводят, когда показания прибора не будут изменяться более чем на 0,2 ед. pH в течение 1 мин, затем через 1 мин измерение повторяют; если значения pH отличаются не более чем на 0,2 ед. pH, то за результат принимают среднее арифметическое значение.

Приложение Е

(рекомендуемое)

Определение массовой доли не растворимого в воде остатка

Метод обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблицах Е.1 и Е.2.

Диапазон измерения массовой доли нерастворимого в воде остатка составляет от 0,01% до 2,00%.

Таблица Е.1 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности методики измерений

Таблица Е.2 - Относительные значения пределов повторяемости и воспроизводимости

Продолжительность анализа одной пробы - 6 ч, серии из 10 проб - 9 ч.

Принцип метода заключается в гравиметрическом определении нерастворимого остатка, который остается после растворения пробы ПОХА в горячей воде. Полученный раствор фильтруют через фильтр "белая лента", который в дальнейшем прокаливают в муфельной печи при температуре от 950°C до 1000°C.

Не растворимый в воде остаток характеризует качество ПОХА и состоит из неорганических веществ: силикатов, оксидов, которые попадают в ПОХА с исходным сырьем и считаются его загрязнителями.

Е.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, лабораторная посуда, реактивы и материалы

Е.1.1 Средства измерений и вспомогательные устройства

Весы лабораторные аналитические специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 320 г по ГОСТ OIML R 76-1.

Дозаторы, устанавливаемые на сосуд или ручные, одноканальные с фиксированным или варьируемым объемом дозирования (например, по ГОСТ 28311).

Часы песочные на 60 мин или таймер лабораторный, любой модели.

Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Печь муфельная, обеспечивающая температуру прокаливания от 950°C до 1000°C.

Плитка электрическая с регулятором температуры по ГОСТ 14919.

Примечание - Допустимо использовать другие средства измерения утвержденных типов, обеспечивающие измерения с установленной точностью и имеющие характеристики не хуже вышеуказанных. Средства измерений должны быть поверены или калиброваны, а испытательное оборудование должно быть аттестовано в установленные сроки.

Е.1.2 Лабораторная посуда

Воронки стеклянные по ГОСТ 25336.

Палочки стеклянные.

Тигель низкий 2, 3, 4 по ГОСТ 9147.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Примечание - Допускается использовать лабораторную посуду из полимерных материалов.

Е.1.3 Реактивы и материалы

Барий хлорид 2-водный, ч.д.а. по ГОСТ 4108.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или для лабораторного анализа по ГОСТ ISO 3696 (2-й степени чистоты).

Кислота азотная, ч.д.а. по ГОСТ 4461.

Кислота соляная, ч.д.а. по ГОСТ 3118.

Серебро азотнокислое, ч.д.а. по ГОСТ 1277.

Силикагель-индикатор по ГОСТ 8984 или кальций хлористый безводный по ГОСТ 450 в качестве осушителя для эксикаторов.

Фильтр обеззоленый "белая лента" диаметром 15 см.

Примечание - Допускается использование оборудования, материалов и реактивов с характеристиками не хуже вышеуказанных.

Е.2 Отбор и хранение проб

Отбор и хранение проб проводят в соответствии с 6.4.

Е.3 Подготовка к выполнению измерений

Е.3.1 Приготовление растворов

Е.3.1.1 Раствор азотной кислоты с массовой долей 20%

Раствор азотной кислоты готовят согласно ГОСТ 4517.

Е.3.1.3 Раствор соляной кислоты с массовой долей 10%

Раствор соляной кислоты готовят согласно ГОСТ 4517.

Е.3.1.4 Раствор хлорида бария с массовой долей 10%

Е.3.2 Подготовка тигля

Сухой чистый тигель прокаливают в течение 30 мин при температуре от 950°C до 1000°C, затем охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры и взвешивают с точностью до 0,0001 г. Прокаливание тигля проводят до достижения постоянной массы.

Примечание - Допускается хранить прокаленные и взвешенные тигли в эксикаторе в течение трех дней.

Е.4 Проведение анализа

После того как в промывных водах осадка с фильтра хлорид- и сульфат-ионов не обнаружено, фильтр с осадком помещают в предварительно подготовленный тигель, ставят тигель в муфельную печь и прокаливают при температуре от 950°C до 1000°C в течение 1 ч. После прокаливания тигель охлаждают до комнатной температуры в эксикаторе и взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,0001 г. Прокаливание тигля проводят до достижения им постоянной массы.

Е.5 Проверка промывных вод на отсутствие хлорид-ионов

Е.6 Проверка промывных вод на отсутствие сульфат-ионов

Е.7 Обработка результатов измерений

Массовую долю нерастворимого остатка X, %, рассчитывают по формуле

m - масса навески ПОХА, взятого для анализа, г.

Е.8 Оформление результатов измерений

Результат измерений в протоколах, как правило, представляют в следующем виде:

За окончательный результат принимают результат единичного измерения или среднее арифметическое результатов параллельных определений.

Приложение Ж

(рекомендуемое)

Определение основности

Метод обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблицах Ж.1, Ж.2.

Диапазон измерений основности ПОХА составляет от 5% до 90%.

Таблица Ж.1 - Диапазон измерений основности ПОХА, показатели точности измерений

Таблица Ж.2 - Относительные значения пределов повторяемости и воспроизводимости

Продолжительность анализа одной пробы - 2 ч, серии из 10 проб - 4 ч.

Основность определяют методом обратного кислотно-основного титрования пробы после предварительного осаждения алюминия в виде гидроксида алюминия. Измеряют объем раствора соляной кислоты, пошедшей на титрование в присутствии фенолфталеина, и вычисляют основность ПОХА.

Основность B, %, - отношение молярных содержаний гидроксид-ионов и ионов алюминия рассчитывают по формуле

x=3 - валентность алюминия;

Значение основности оказывает существенное влияние на скорость гидролиза ПОХА и, соответственно, на его эффективность при очистке воды. Чем выше основность, тем больше способность ПОХА к гидролизу и эффективнее процесс хлопьеобразования.

Ж.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, лабораторная посуда, реактивы и материалы

Ж.1.1 Средства измерений и вспомогательные устройства

Весы лабораторные аналитические специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 320 г по ГОСТ OIML R 76-1.

Дозаторы медицинские лабораторные настольные (устанавливаемые на сосуд) или ручные, одноканальные с фиксированным или варьируемым объемом дозирования по ГОСТ 28311.

Часы песочные на 3 мин и таймер любой модели.

Баня водяная лабораторная, обеспечивающая поддержание температуры до (100±5)°C, любой модели.

Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2-й степени чистоты.

Печь муфельная, обеспечивающая температуру прокаливания от 270°C до 300°C.

Плитка электрическая с регулятором температуры по ГОСТ 14919.

Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий температуру хранения от 2°C до 10°C.

Примечание - Допустимо использовать другие средства измерения утвержденных типов, обеспечивающие измерения с установленной точностью и имеющие характеристики не хуже вышеуказанных.

Средства измерений должны быть поверены или откалиброваны, а испытательное оборудование аттестовано в установленные сроки.

Ж.1.2 Лабораторная посуда

Примечание - Допускается использовать цифровые титраторы.

Воронки стеклянные по ГОСТ 25336.

Капельница по ГОСТ 25336.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Ж.1.3 Реактивы и материалы

Бария хлорид 2-водный, ч.д.а., по ГОСТ 4108.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Индикатор фенолфталеин, ч.д.а.

Индикатор метиловый красный, ч.д.а.

Индикатор метиловый синий, ч.д.а.

Натрий углекислый, ч.д.а., по ГОСТ 83.

Силикагель-индикатор по ГОСТ 8984 или кальций хлористый безводный по ГОСТ 450 в качестве осушителя для эксикаторов.

Спирт этиловый, 96,3%, категории "Люкс" по ГОСТ 5962.

Примечание - Допускается использование оборудования, материалов и реактивов с характеристиками не хуже вышеуказанных.

Ж.2 Отбор и хранение проб

Отбор и хранение проб проводят в соответствии с 6.4.

Ж.3 Подготовка к выполнению измерений

Ж.3.1 Приготовление растворов

Приготовление из стандарт-титра.

Приготовление из вещества гарантированной чистоты.

Срок хранения раствора - 2 мес при комнатной температуре.

Приготовление из стандарт-титра.

Приготовление из вещества гарантированной чистоты.

Срок хранения раствора - 2 мес при комнатной температуре.

Ж.3.1.3 Раствор фенолфталеина с массовой долей 0,1%

Ж.3.1.4 Раствор метилового красного с массовой долей 0,1%

Ж.3.1.5 Раствор метиленового голубого (синего) с массовой долей 0,1%

Ж.3.1.6 Раствор смешанного кислотно-основного индикатора

В конической колбе смешивают равные объемы 0,1%-ного спиртового раствора метилового красного и 0,1%-ного спиртового раствора метиленового голубого (синего). Срок хранения раствора - 6 мес при комнатной температуре.

Ж.3.1.7 Раствор хлорида бария 2-водного с массовой долей 10%

Ж.3.2 Установка поправочного коэффициента к молярной концентрации раствора соляной кислоты по безводному углекислому натрию

Затем раствор кипятят на электрической плитке в течение 2-3 мин для удаления углекислоты и после охлаждения продолжают титрование до перехода вновь появившейся зеленой окраски раствора в красно-фиолетовую.

Примечание - Допускается применять в качестве индикатора метиловый оранжевый, при этом окраска переходит из желтой в оранжевую.

где m - масса навески углекислого натрия, г;

1000 - коэффициент пересчета единиц измерений;

53 - молярная масса эквивалента углекислого натрия, г/моль;

Расхождение между коэффициентами для трех параллельных титрований не должно превышать 0,001, и при выполнении условия из вычисленных значений коэффициентов берут среднее арифметическое значение.

Поправочный коэффициент устанавливают каждый раз при приготовлении новой партии раствора.

Ж.3.3 Установка поправочного коэффициента к молярной концентрации раствора гидроксида натрия по раствору соляной кислоты

Поправочный коэффициент устанавливают каждый раз при приготовлении новой партии раствора.

Ж.4 Выполнение измерений

Масса навески ПОХА зависит от марки ПОХА и содержания оксида алюминия. Рекомендуемые массы навесок исследуемых проб ПОХА приведены в таблице Ж.З.

Таблица Ж.3 - Рекомендуемые массы навесок исследуемых проб в зависимости от массовой доли оксида алюминия

Ж.5 Обработка результатов измерений

Основность ПОХА X, %, рассчитывают по формуле

26,982 - молярная масса алюминия, г/моль;

m - масса навески ПОХА, г;

После упрощения получают следующую расчетную формулу:

Ж.6 Оформление результатов измерений

Результат измерений в протоколах, как правило, представляют в следующем виде:

За окончательный результат принимают результат единичного измерения или среднее арифметическое значение результатов параллельных определений.

Приложение И

(рекомендуемое)

Определение массовой доли железа

Метод обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблицах И.1, И.2. Диапазон измерений массовой доли железа от 0,005% до 1%.

Таблица И.1 - Диапазон измерений массовой доли железа, показатели точности измерений

Таблица И.2 - Относительные значения пределов повторяемости и воспроизводимости

Продолжительность анализа одной пробы - 3 ч, серии из 10 проб - 5 ч.

Принцип метода заключается в способности ионов двухвалентного железа образовывать в интервале 3-9 ед. pH с ортофенантролином комплексное соединение, окрашенное в оранжево-красный цвет, после предварительного восстановления трехвалентного железа до двухвалентного солянокислым гидроксиламином в нейтральной или слабокислой среде. Измерение оптической плотности полученных растворов комплексного соединения проводят при длине волны 490 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Примечание - Определение массовой доли железа в ПОХА можно проводить по иным аттестованным методикам выполнения измерений (например, по ГОСТ 4011).

И.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, лабораторная посуда, реактивы и материалы, стандартные образцы

И.1.1 Средства измерений, вспомогательные устройства

Весы лабораторные аналитические специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 320 г по ГОСТ OIML R 76-1.

Дозаторы медицинские лабораторные настольные (устанавливаемые на сосуд) или ручные, одноканальные с фиксированным или варьируемым объемом дозирования по ГОСТ 28311.

Дистиллятор или установка любого типа для получения воды для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Таймер любой модели.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, позволяющий производить измерение при длине волны 490 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Примечание - Допустимо использовать другие средства измерения утвержденных типов, обеспечивающие измерения с установленной точностью и имеющие характеристики не хуже вышеуказанных.

И.1.2 Лабораторная посуда

И.1.3 Реактивы и материалы

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Гидроксиламина гидрохлорид, ч.д.а., по ГОСТ 5456.

Натрий уксуснокислый 3-водный, ч.д.а., по ГОСТ 199.

Ортофенантролин, ч.д.а.

И.1.4 Стандартные образцы

Примечание - Допускается использование оборудования, материалов и реактивов с характеристиками не хуже вышеуказанных.

И.2 Подготовка к выполнению измерений

И.2.1 Приготовление растворов

И.2.1.1 Раствор гидроксиламина гидрохлорида с массовой долей 10%

И.2.1.2 Раствор ортофенантролина с массовой долей 0,2%

И.2.1.3 Раствор натрия уксуснокислого с массовой долей 20%

И.2.1.5.1 Приготовление из стандарта-титра

И.2.1.5.2 Приготовление из концентрированной соляной кислоты

И.2.2 Установление градуировочной характеристики

Через 15 мин измеряют на фотоэлектроколориметре оптическую плотность градуировочных растворов относительно холостой пробы при длине волны 490 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 50 мм.

По результатам измерений строят градуировочный график зависимости значения оптической плотности (ед. оптической плотности) от количества ионов железа (III) (мг).

Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене партии любого из реактивов, после ремонта прибора, но не реже одного раза в 3 мес.

И.2.3 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят с каждой серией проб.

Норматив контроля в диапазоне от 0,005 до 0,05 мг - 10%, в диапазоне свыше 0,05 до 0,1 мг - 5%.

Если условие стабильности градуировочной характеристики для одного градуировочного раствора не выполняется, необходимо провести повторное измерение для этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием того же или других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. Если и в этом случае обнаруживается отклонение результата от аттестованного значения, то градуировочную характеристику устанавливают заново.

И.3 Выполнение измерений

И.3.1 Приготовление раствора ПОХА (раствор A)

Примечание - Допускается брать для анализа другую навеску ПОХА в зависимости от марки или содержания железа. Если после растворения ПОХА раствор A получается мутный, содержит взвесь или имеет опалесценцию, раствор необходимо отфильтровать через фильтр "белая лента". Если после фильтрации мутность и опалесценция не исчезают, то из значения оптической плотности пробы с добавлением раствора о-фенантролина нужно вычесть оптическую плотность пробы без раствора о-фенантролина (фона).

И.3.2 Проведение анализа при определении содержания железа

После добавления каждого реактива раствор в колбе перемешивают. Одновременно готовят холостую пробу с тем же количеством реактивов, используя вместо раствора A дистиллированную воду. Через 15 мин измеряют оптическую плотность анализируемого раствора на фотоэлектроколориметре по отношению к холостой пробе в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм при длине волны 490 нм.

И.4 Обработка результатов измерений

Массовую долю железа X, %, в ПОХА в диапазоне измерений 0,005%-0,100% рассчитывают по формуле

где m - масса навески ПОХА, г;

Массовую долю железа X, %, в ПОХА в диапазоне измерений 0,1%-1,0% рассчитывают по формуле

где m - масса навески ПОХА, г;

Массовую долю железа в пересчете на оксид железа Y, %, рассчитывают по формуле

Y=X·1,4297, (И.3)

где X - массовая доля железа в ПОХА, %;

1,4297 - коэффициент пересчета железа на оксид железа (III).

И.5 Оформление результатов измерений

Результат измерений в протоколах, как правило, представляют в следующем виде:

Результаты заносят в протокол анализа с точностью:

- от 0,005% до 0,01% включ. - 0,0001%;

- от 0,01% до 0,1% включ. - 0,001%;

- от 0,1% до 1,0% включ. - 0,01%.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений.

Приложение К

(рекомендуемое)

Определение свинца, никеля, хрома, бериллия и кадмия методом АЭС-ИСП

Метод АЭС-ИСП (атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой) основан на измерении интенсивности излучения (эмиссии) атомов определяемых элементов, возникающего при распылении анализируемой пробы в аргоновую плазму, возбуждаемую электромагнитным полем. Интенсивность эмиссионных спектральных линий на характеристических для каждого элемента длинах волн регистрируется фоточувствительным устройством, измеряется и обрабатывается компьютерной системой.

К.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, лабораторная посуда, реактивы и материалы

К.1.1 Средства измерений и вспомогательные устройства

Спектрометр атомно-эмиссионный с индуктивно связанной плазмой.

Весы лабораторные общего назначения специального или высокого класса точности по ГОСТ OIML R 76-1.

Плитка электрическая по ГОСТ 14919 или баня песчаная.

Установка для получения дистиллированной воды по ГОСТ 6709 или воды для анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Холодильник бытовой любой марки, обеспечивающий температуру от 2°C до 10°C.

Примечание - Допустимо использовать другие средства измерения утвержденных типов, обеспечивающие измерения с установленной точностью и имеющие характеристики не хуже вышеуказанных.

К.1.2 Лабораторная посуда

К.1.3 Реактивы и материалы

Вода бидистиллированная или деионизированная (дистиллированная вода по ГОСТ 6709, перегнанная повторно или пропущенная через колонку с ионообменной смолой по ГОСТ 20298, или вода для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696).

Кислота азотная по ГОСТ 11125 особой чистоты.

Аргон газообразный высокой чистоты по ГОСТ 10157. Степень чистоты аргона - марка А.

Фильтры обеззоленные "белая лента" или фильтры мембранные с диаметром пор 5 мкм любого изготовителя.

Примечание - Допускается использование материалов и реактивов с характеристиками не хуже вышеуказанных.

К.2 Подготовка к выполнению измерений

Подготовку спектрометра к работе проводят согласно эксплуатационным документам.

К.3 Приготовление растворов

К.3.1 Раствор азотной кислоты объемной доли 5%

К.3.2 Приготовление градуировочных растворов

Растворы хранят в плотно закрытой пластиковой посуде в течение 1 мес для растворов А и Б и 1 нед для растворов В, Г и Д.

Примечание - Допускается для градуировки ИСП-спектрометра использовать многоэлементные стандартные растворы, в том числе импортные, а также готовить градуировочные растворы смеси элементов.

К.4 Подготовка пробы к анализу

К.5 Установление градуировочной характеристики

Вначале в аргоновую плазму распыляют дистиллированную воду в качестве нулевой точки. Градуировочные растворы распыляют в аргоновую плазму и регистрируют интенсивность эмиссии для каждого элемента при требуемой длине волны в порядке возрастания массовой концентрации определяемого элемента.

К.6 Выполнение измерений и вычисление результатов измерений

Таблица К.1 - Рекомендуемые длины волн и мешающие элементы

Содержание элемента в образце выражают в миллиграммах элемента на килограмм алюминия в ПОХА (мг/кг AI) или процентах. Для выражения содержания в мг/кг AI результат анализа рассчитывают по формуле

m - навеска анализируемой пробы, г;

0,5292 - коэффициент пересчета.

Для выражения содержания элемента в образце в процентах результат анализа рассчитывают по формуле

m - навеска анализируемой пробы, г;

10000 - коэффициент пересчета единиц измерения.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений.

Таблица К.2 - Относительные значения пределов повторяемости и воспроизводимости, показатели точности измерений

Таблица К.3 - Значения пределов повторяемости и воспроизводимости

К.7 Оформление результатов измерений

Результат измерений в протоколах, как правило, представляют в следующем виде:

Результаты анализа указывают с точностью до двух значащих цифр.

Приложение Л

(рекомендуемое)

Определение массовой доли мышьяка, селена и сурьмы методом атомно-абсорбционной спектрометрии с использованием гидридной системы и ртути методом холодного пара

Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами элемента при прохождении света определенной длины волны через атомный пар исследуемого образца, образующийся при восстановлении мышьяка, селена, сурьмы боргидридом натрия до газообразных гидридов и ртути хлоридом олова.

Примечание - Определение массовой доли указанных элементов в ПОХА возможно по иным аттестованным в установленном порядке методикам выполнения измерений, например определение массовой доли мышьяка по ГОСТ 4152.

Л.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, лабораторная посуда, реактивы и материалы

Л.1.1 Средства измерений и вспомогательные устройства

Спектрометр атомно-абсорбционный (ААС) с пламенным атомизатором и дейтериевым корректором фона.

Приставка генерации летучих гидридов.

Анализатор ртути или ААС с кварцевой кюветой для холодного пара.

Весы лабораторные общего назначения специального или высокого класса точности по ГОСТ OIML R 76-1.

Источники резонансного излучения - лампы с полым катодом (ЛПК) для As, Se, Sb, Hg.

Холодильник бытовой любой марки, обеспечивающий температуру от 2°C до 10°C.

Компрессор воздушный, соответствующий требованиям руководства по эксплуатации для спектрометра, или сжатый воздух в баллонах.

Плитка электрическая по ГОСТ 14919 или баня песчаная.

Установка для получения дистиллированной воды по ГОСТ 6709 или воды для анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Примечание - Допустимо использовать другие средства измерения утвержденных типов, обеспечивающие измерения с установленной точностью и имеющие характеристики не хуже вышеуказанных. Средства измерений должны быть поверены или калиброваны в установленные сроки.

Л.1.2 Лабораторная посуда

Л.1.3 Реактивы и материалы

Вода бидистиллированная или деионизированная (дистиллированная вода по ГОСТ 6709, перегнанная повторно или пропущенная через колонку с ионообменной смолой по ГОСТ 20298, или вода для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696).

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261.

Натрия боргидрид, х.ч.

Натрия гидроокись, х.ч., по ГОСТ 4328.

Олово двухлористое, 2-водное, ч.д.а.

Калий марганцевокислый, ч.д.а., по ГОСТ 20490.

Ацетилен растворенный и газообразный технический в баллонах по ГОСТ 5457.

Аргон газообразный высокой чистоты по ГОСТ 10157. Степень чистоты аргона - марка А.

Фильтры обеззоленные "белая лента" или фильтры мембранные с диаметром пор 5 мкм любого изготовителя.

Примечание - Допускается использование материалов и реактивов с характеристиками не хуже вышеуказанных.

Л.2 Подготовка аппаратуры

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра (или анализатора ртути) к работе проводят согласно эксплуатационным документам. Параметры спектрометра и генератора гидридов выбирают в соответствии с рекомендациями изготовителя оборудования.

Для определения мышьяка, селена и сурьмы используется нагреваемая пламенем Т-образная ячейка. Для определения ртути не требуется нагревать Т-образную ячейку, так как ртуть сама по себе поступает в виде атомного пара. Для повышения чувствительности определения рекомендуется для определения ртути использовать специальную ячейку с увеличенной длиной оптического пути. При определении ртути на анализаторе используется специальная ячейка, входящая в комплект прибора.

Л.3 Приготовление растворов

Л.3.1 Раствор гидроокиси натрия с массовой долей 1%

Л.3.2 Раствор боргидрида натрия с массовой долей 1%

Л.3.3 Растворы соляной кислоты с объемными долями 50%, 10% и 5%

- 50%-ный раствор соляной кислоты, применяемый для проведения реакции гидрирования при определении мышьяка, селена и сурьмы;

- 10%-ный раствор соляной кислоты, используемый для приготовления градуировочных растворов мышьяка, селена и сурьмы;

- 5%-ный раствор соляной кислоты, применяемый для проведения реакции гидрирования при определении ртути.

Срок хранения растворов - 3 мес при комнатной температуре.

Л.3.4 Раствор азотной кислоты с объемной долей 5%

Л.3.7 Приготовление градуировочных растворов

Рабочие градуировочные растворы элементов готовят таким образом, чтобы диапазон массовых концентраций не выходил за границы линейной зависимости абсорбции от концентрации для используемого прибора. Для проведения анализа с применением спектрометра iCE 3300 с гидридной приставкой VP 100 рекомендуется готовить градуировочные растворы со следующими массовыми концентрациями элементов:

Растворы следует использовать в день приготовления.

Л.4 Подготовка пробы к анализу

Таблица Л.1 - Подготовка пробы к анализу

Л.5 Подготовка прибора к работе и выполнение измерений

Л.5.1 Метод генерации гидридов

Подключение оборудования и вывод на рабочие режимы генератора и ААС проводят согласно эксплуатационным документам.

Режим работы спектрометра - атомно-абсорбционный с корректором неселективных помех и измерением интегральных значений абсорбции.

Способ разогрева кварцевой кюветы - с помощью пламени. Для определения ртути нагрев не проводят.

Разогрев кюветы выполняют в две стадии: в течение 5 мин разогревают кювету при одновременном ее продуве воздухом, затем включают продув аргоново-воздушной смесью с объемной долей воздуха от 5% до 10% и продолжают разогрев еще 5-7 мин.

Измеряют абсорбцию градуировочных растворов в порядке возрастания массовой концентрации определяемого элемента.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость показаний прибора от количества определяемого элемента, устанавливают по среднему арифметическому значению результатов трех измерений для каждой точки за вычетом среднего арифметического значения результатов трех измерений холостой пробы (раствора соответствующей кислоты).

Л.5.2 Метод холодного пара для определения ртути на анализаторе ртути

Регистрируют абсорбцию ртути в градуировочных растворах в порядке возрастания массовой концентрации в соответствии с инструкциями по эксплуатации аппаратуры.

Градуировочную характеристику, отражающую зависимость показаний прибора от массовой концентрации ртути, устанавливают по среднему арифметическому значению результатов двух измерений каждого градуировочного раствора. В качестве раствора сравнения Blank (холостая проба) используют 5%-ный раствор азотной кислоты с добавлением 1-2 капель раствора марганцевокислого калия. Холостой пробой (Blank) является раствор азотной кислоты (Л.3.4), используемый для приготовления градуировочных растворов.

Через каждые десять проб выполняют анализ одного из градуировочных растворов. Если измеренная массовая концентрация ртути в градуировочном растворе отличается от истинной более чем на 10%, градуировку повторяют полностью. Подготовленные пробы по Л.4 анализируют на приборе в оптимальных условиях в соответствии с рекомендациями программного обеспечения анализатора ртути.

Л.6 Обработка результатов анализа

Метод обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблицах Л.2, Л.3.

Содержание элемента в образце выражают в миллиграммах элемента на килограмм алюминия в ПОХА (мг/кг AI) или процентах. Для расчета используют формулы, приведенные в К.6. За окончательный результат принимают среднее арифметическое значение результатов параллельных определений.

Таблица Л.2 - Диапазон измерений, показатели точности измерений

Таблица Л.3 - Значения пределов повторяемости и воспроизводимости

Л.7 Оформление результатов измерений

Результат измерений в протоколах, как правило, представляют в следующем виде:

Приложение М

(рекомендуемое)

Определение массовой доли бериллия, кадмия, мышьяка, никеля, свинца, селена, сурьмы и хрома методом атомно-абсорбционной спектрометрии с электротермической атомизацией

Метод основан на измерении интенсивности поглощения излучения резонансной длины волны атомным паром определяемого элемента, образующимся в результате электротермической атомизации пробы в графитовой печи спектрометра, с последующим определением массовых концентраций элементов по установленным градуировочным характеристикам. Показатели диапазона, повторяемости, воспроизводимости и точности измерений представлены в таблицах М.1 и М.2.

Таблица М.1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводимости и повторяемости

Таблица М.2 - Значения пределов повторяемости и воспроизводимости

М.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, лабораторная посуда, реактивы и материалы

М.1.1 Средства измерений и вспомогательные устройства

Спектрометр атомно-абсорбционный с электротермическим атомизатором и Зеемановским корректором фона.

Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ OIML R 76-1 специального или высокого класса точности.

Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.

Холодильник бытовой любой марки, обеспечивающий температуру от 2°C до 10°C.

М.1.2 Лабораторная посуда

Лабораторная посуда в соответствии с Л.1.2.

М.1.3 Реактивы и материалы

Аргон газообразный высокой чистоты по ГОСТ 10157.

Вода бидистиллированная или деионизированная (дистиллированная вода по ГОСТ 6709, перегнанная повторно или пропущенная через колонку с ионообменной смолой по ГОСТ 20298, или вода для лабораторного анализа 2-й степени чистоты по ГОСТ ISO 3696).

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125.

Фильтры обеззоленные "белая лента" или фильтры мембранные с диаметром пор 5 мкм.

Примечание - Допускается использовать готовые растворы модификаторов матрицы Perkin Elmer или Merck, реактивы более высокой квалификации, а также материалы с аналогичными или более качественными характеристиками.

М.2 Подготовка оборудования

Устанавливают оптимальные режимы определения для каждого элемента в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра. Оптимальные режимы определения элементов подбирают индивидуально для каждого прибора.

Примечание - В зависимости от типа атомизатора, от степени износа атомизатора и контактных цилиндров возможно изменение параметров температурного режима: температуры сушки, времени сушки, температуры озоления, температуры атомизации, количества модификатора матрицы.

М.3 Приготовление растворов

М.3.1 Раствор азотной кислоты с объемной долей 5%

Примечание - Допускается готовить другие объемы растворов.

Примечания

1 Допускается готовить другие объемы растворов.

2 Допускается использовать как одноэлементные, так и многоэлементные градуировочные растворы.

М.3.8 Растворы палладия (модификатора матрицы)

М.3.9 Растворы нитрата магния (модификатора матрицы)

М.4 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость показаний прибора от массовой концентрации определяемого элемента, устанавливают по среднему арифметическому значению результатов двух измерений для каждой точки за вычетом среднего арифметического значения результатов двух измерений раствора холостой пробы (5%-ный раствор азотной кислоты).

М.5 Подготовка проб к выполнению измерений

Подготовку пробы выполняют по К.4. При определении мышьяка, селена и сурьмы могут возникать спектральные и матричные помехи, поэтому подготовленные в соответствии с К.4 пробы ПОХА для водоподготовки при необходимости дополнительно разбавляют в 2-5 раз или выполняют измерение по методу стандартных добавок, используя опцию программного обеспечения атомно-абсорбционного спектрометра.

М.6 Выполнение измерений

Подготовленные пробы анализируют на приборе в условиях, указанных в М.2. Содержание элемента в образце выражают в миллиграммах элемента на килограмм алюминия в ПОХА (мг/кг AI) или процентах. Для расчета используют формулы, приведенные в К.6. За окончательный результат принимают среднее арифметическое значение результатов параллельных определений.

М.7 Оформление результатов измерений

Результат измерений в протоколах, как правило, представляют в следующем виде:

Библиография