agosty.ru13. ОХРАНА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ, ЗАЩИТА ЧЕЛОВЕКА ОТ ВОЗДЕЙСТВИЯ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ. БЕЗОПАСНОСТЬ13.060. Качество воды

ГОСТ 4386-81 Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации фтора

Обозначение:
ГОСТ 4386-81
Наименование:
Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации фтора
Статус:
Не действует
Дата введения:
01.07.1982
Дата отмены:
01.01.1991
Заменен на:
Код ОКС:
13.060.20

Текст ГОСТ 4386-81 Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации фтора

Группа Н09

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ВОДА ПИТЬЕВАЯ


Методы определения массовой концентрации фтора


ГОСТ 4386-81


Drinking water.

Взамен ГОСТ 4386—72


Methods of determination of fluoride content mass cocentration

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28 апреля 1981 г. Не 2164 срок действия установлен

с 01.07.82

до 01.07.87

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду и устанавливает фотометрический метод определения фторида с лан-танализаринкомплексоном в водной (вариант А) или водноацето-новой среде (вариант Б) и потенциометрический метод определения суммарного содержания фтора с использованием фторидного электрода.

Чувствительность фотометрического метода составляет 0,04— 0,05 мг/дм1 2 3 фторида, потенциометрического метода — 0,19 мг/дм3


2—3 раза меньше массовой концентрации фторида, а железа не должна превышать 0,3 мг/дм3. В присутствии алюминия и железа, превышающих указанные количества, фтор следует определять потенциометрическим методом.

Аппаратура, реактивы и материалы

  • 2.2.1. Для проведения анализа используют следующую аппаратуру, реактивы и материалы:

фотоэлектроколориметр любой модели (1=610—620 нм); колбы мерные по ГОСТ 1770—74, вместимостью 50, 100 и 1000 мл;

пипетки мерные по ГОСТ 20292—74 с делениями, вместимостью 1, 2, 5, 10 и 25 мл;

колбы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336—82, конические вместимостью 250 и 500 мл;

банки полиэтиленовые вместимостью 500 и 1000 мл;

весы аналитические лабораторные по ГОСТ 24104—80, класс точности 1, 2;

натрий фтористый по ГОСТ 4463—76, х.ч. или ч. д. а.;

натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, ч.д. а. или х. ч.; натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, ч.д. а. или х.ч.;

лантан азотнокислый, ч.д. а. или х.ч.;

ализаринкомплексон, ч.д.а.;

кислоту уксусную по ГОСТ 61—75, ч.д. а. или х.ч.; фиксаналы соляной и азотной кислоты;

кислоту соляную по ГОСТ 3118—77, ч.д. а. или х.ч.; кислоту азотную по ГОСТ 4461—77, ч.д. а. или х.ч. воду дистиллированную по ГОСТ 6709—72.

  • 2.3. Подготовка к анализу

  • 2.3.1. Приготовление основного стандартного раствора фтористого натрия с содержанием 0,1 мг/см3 фторида

Фтористый натрий в количестве 0,2811 г, высушенный предварительно до постоянной массы при 105° С, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 мл, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде с плотно закрытой пробкой. Срок хранения до 3 мес.

  • 2.3.2. Приготовление рабочего стандартного раствора

Рабочий стандартный раствор с содержанием 0,005 мг/см3 фторида готовят разбавлением в 20 раз основного стандартного раствора, 5 мл этого раствора помещают в мерную колбу вместимог стью 100 мл и доводят объем до метки дистиллированной водой.

Раствор готовят в день проведения анализа.

  • 2.3.3. Приготовление 0,0005 М раствора ализаринкомплексона В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 0,1927 г

ализаринкомплексона, смачивают навеску реактива пятью-шестью каплями 4%’Ного раствора гидроокиси натрия для лучшего растворения, приливают примерно 500 мл дистиллированной воды, добавляют 0,25 г ацетата натрия и перемешивают раствор до растворения реагента. Затем приливают по каплям 0,1 н. раствор соляной кислоты до перехода окраски раствора из красно-оранжевой в желтую (это соответствует pH ~5) и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в склянке из темного стекла в холодильнике. Срок хранения до 1 мес.

  • 2.3.4. П риготовление 0,0005 М раствора нитрата лантана

В мерную колбу вместимостью 1000 мл помещают 0,2166 г шестиводного нитрата лантана, приливают 200—300 мл дистиллированной воды, добавляют 1 мл 1 н. раствора азотной кислоты, растворяют соль при перемешивании и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.. Срок хранения раствора до 1 года.

  • 2.3.5. Приготовление ацетатного буферного раствора (рН—4,5± ±0,2)

В стакан вместимостью 500 мл помещают 105 г трехводного ацетата натрия, приливают примерно 300—400 мл дистиллированной воды, растворяют соль перемешиванием, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 мл, приливают 100 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой; pH раствора проверяют потенциометрически.

  • 2.3.6. Приготовление 0,1 н. раствора гидроокиси натрия

4 г гидроокиси натрия растворяют в 100 мл дистиллированной воды.

  • 2.3.7. Приготовление 0,1 н. раствора соляной кислоты

Раствор готовят из фиксанала соляной кислоты.

  • 2.3.8. Приготовление 1 к. раствора азотной кислоты

Раствор готовят из фиксанала азотной кислоты (разбавляя раствор до объема 100 мл дистиллированной водой).

  • 2.4. Проведение анализа

  • 2.4.1. При массовой концентрации фторида 1—2 мг/дм3 объем анализируемой пробы воды должен быть 10 мл, при массовой концентрации фтора меньше I—2 мг/дм3—25 мл.

В мерную колбу вместимостью 50 мл приливают 10.мл анализируемой воды, затем 5 мл раствора ализаринкомплексона, 1,5 мл буферного раствора и 5 мл нитрата лантана. Раствор перемешивают, доливают дистиллированной водой до метки, опять перемешивают и оставляют стоять раствор в течение 1 ч в темном месте. После этого измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 30 мм при длине волны 610—620 нм относительно раствора холостого опыта. Массовую концентрацию фторида в пробе находят по градуировочному графику.

  • 2.5. Построение градуировочного графика

  • 2.5.1. В мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают 0; 0,5;

1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 6,0 см4 рабочего стандартного раствора фтористого натрия, что соответствует 0,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 и

30,0 мкг фторида, приливают в каждую колбу дистиллированную воду до объема примерно 15—20 мл и дальнейший ход анализа проводят так же, как указано в п. 2.4.1.

Для построения градуировочного графика анализ повторяют еще два-три раза.

Строят градуировочный график зависимости оптической плотности растворов от массовой концентрации фторида, откладывая по оси абсцисс массовую концентрацию фторида в микрограммах, а по оси ординат значение оптической плотности. Построение графика повторяют для каждой новой партии реагентов и не реже одного раза в месяц.

  • 2.6. Обработка результатов

Массовую концентрацию фторида (X) в анализируемой воде в мг/дм4- рассчитывают по формуле

где С — количество фторида в пробе, найденное по градуировочному графику, мкг;

V — объем .воды, взятый для анализа, мл.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 5% при массовой концентрации фтора на уровне предельно допусти? мой концентрации.

Вычисления проводят с точностью до двух значащих цифр.

Сходимость результата анализа (А) в процентах вычисляют по формуле

А = ■--'-~Р2} . 100,

Pi + Р-1

где Pi — больший результат из двух параллельных определений; Ръ— меньший результат из двух параллельных определений.

  • 3.3. Подготовка к анализу

  • 3.3.1. Стандартные растворы фтористого натрия и все остальные растворы реактивов готовят по пп. 2.3.1. — 2.3.5.

  • 3.3.2. Приготовление смешанного водно-ацетонового раствора реагентов

Смешивают 10 частей раствора нитрата лантана, 10 частей раствора ализаринкомплексона, 2 части ацетатного буферного раствора и 25 частей ацетона. Этот раствор хранят в склянке из темного стекла в холодильнике. Срок храпения не более недели.

  • 3.4. Проведение анализа

  • 3.4.1. В мерную колбу вместимостью 50 мл помещают не более 25 мл анализируемой воды, чтобы массовая концентрация в ней фторида была 0,02—.0,4 мг/дм3, приливают 25~мл смешанного раствора реагентов, перемешивают, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 610—G20 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм относительно раствора холостого опыта. Массовую концентрацию фторида в пробе воды находят по градуировочному графику.

  • 3.5. Построение градуировочного графика

  • 3.5.1. В мерные колбы вместимостью 50 мл помещают 0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 мл рабочего стандартного раствора фтористого натрия, что соответствует 0,0; 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 мкг фторида, приливают дистиллированную воду до объема примерно 15—20 мл и дальнейший ход анализа проводят также, как указано в п. 3.4.1.

Для построения градуировочного графика анализ повторяют еще два-три раза.

Строят градуировочный график зависимости оптической плотности растворов от массовой концентрации фторида, откладывая по оси абсцисс массовую концентрацию фторида в микрограммах, а по оси ординат значение оптической плотности. Построение графика повторяют для каждой новой партии реагентов и не реже одного раза в месяц.

  • 3.6. Обработка результатов

Массовую концентрацию фторида в анализируемой воде рассчитывают по формуле, указанной в п. 2.6.

  • 4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА

    • 4.1. Для определения суммарного содержания фтора в анализируемой воде используют электродную систему, состоящую из измерительного фторидного электрода, чувствительного к ионам фторида, и вспомогательного хлорсеребряного электрода.

Измерение потенциала фторидного электрода проводят высокоомным рН-метром-милливольтметром, заменив стеклянный электрод на фторидный, или же специальным ионометром. Мешающее влияние алюминия и железа до массовой концентрации, равной их предельно допустимой концентрации в питьевой воде, устраняется введением в анализируемую пробу буферного раствора, содержащего цитрат натрия и трилон Б, которые разрушают комплексы фтора и переводят весь присутствующий фтор в состояние фторида.

  • 4.2. Аппаратура, реактивы и материалы

    • 4.2.1. Для проведения анализа используют следующую аппаратуру, реактивы и материалы:

высокоомный рН-метр-милливольтметр типа pH-340 или pH-121 или другой модели, предназначенный для работы с ионоселективными электродами, или ионометр типа ЭВ-74;

мешалка магнитная (любая модель);

электрод фторидный типа 3F-VI;

колбы мерные по ГОСТ 1770—74, вместимостью 100, 500 и 1000 мл.

пипетки мерные по ГОСТ 20292—74, с делениями вместимостью 1, 2, 5, 10 и 20 мл;

стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336—82, вместимостью 50 мл:

колбы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336—82 с притертыми пробками;

банки полиэтиленовые вместимостью 250, 500 и 1000 мл;

натрий фтористый по ГОСТ 4463—76, х. ч. или ч.д. а.;

натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78, ч.д. а., х. ч.;

натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, х. ч. или ч.д. а.;

натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280—76, ч.д. а.;

кислоту уксусную по ГОСТ 61—75, ч.д. а. или х.ч.;

соль динатриевую этилендиамин -N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652—73, ч.д. а. или х. ч.;

воду дистиллированную по ГОСТ 6709—72;

  • 4.3. Подготовка к анализу

    • 4.3.1. Приготовление основного стандартного 0,1 М раствора фтористого натрия

В мерную колбу вместимостью 1000 мл помещают ,4,1990 г фтористого натрия, высушенного предварительно до постоянной массы при 105° С, растворяют и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Этот раствор имеет величину pF=l (массовую концентрацию 1,9 г/дм3 фторида). Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде с плотно закрытой пробкой. Срок хранения до 6 мес.

  • 4.3.2. Приготовление рабочих стандартных 0,01\ 0,001; 0,0001 и 0,00001 М растворов фтористого натрия

Для приготовления 0,01 М раствора фтористого натрия 10 см3 основного стандартного раствора разбавляют дистиллированной водой до 100 мл в мерной колбе. Этот раствор имеет величину pF=2 (массовую концентрацию 190 мг/дм3).

0,001 М. раствор фтористого натрия готовят разбавлением 10 мл 0,001 М раствора до 100 мл дистиллированной водой в мерной колбе. Данный раствор имеет pF = 3 (массовую концентрацию 19 мг/дм3).

Для приготовления 0,0001 М раствора фтористого натрия 10 мл 0,001 М раствора разбавляют дистиллированной водой до 100 мл в мерной колбе. Этот раствор имеет величину pF=4 (массовую концентрацию 1,9 мг/дм3).

0,00001 М раствор фтористого натрия готовят разбавлением 10 мл 0,0001 М раствора до 100 мл дистиллированной водой в мерной колбе. Этот раствор имеет величину pF=5 (массовую концентрацию 0,19 мг/дм3).

Все рабочие-стандартные растворы готовят в день проведения анализа.

  • 4.3.3. Приготовление ацетатно-цитратного буферного раствора (pH=5 ±0,2)

В мерную колбу вместимостью 500 мл помещают 52,00 г уксуснокислого натрия, 29,20 г хлористого натрия, 3,00 г лимоннокислого натрия, 0,30 г трилона Б и 8 см3 уксусной кислоты, приливают 200—300 мл дистиллированной воды, растворяют соли и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. pH раствора проверяют потенциометрически. Раствор следует хранить в холодильнике. Срок хранения до 3 мес.

  • 4.3.4. Подготовка к работе фторидного электрода

Новый фторидный электрод следует предварительно выдержать погруженным в 0,001 М раствор фтористого натрия в течение суток, а затем тщательно промыть дистиллированной водой. Когда работа с электродом проводится ежедневно, его хранят, погрузив в 0,0001 М раствор фтористого натрия. При длительных перерывах в работе электрод хранят в сухом состоянии.

  • 4.4. Проведение анализа

    • 4.4.1. Подготавливают к работе используемый рН-метр-милли-вольтметр или ионометр.

В стакан вместимостью 50 мл помещают 20 мл анализируемой воды (температура воды не должна отличаться от температуры стандартных растворов, по которым калибруют электрод, более чем на ±2°С, в противном случае воду следует подогреть или охладить до требуемой температуры). Затем помещают в раствор магнит от магнитной мешалки, приливают 10 мл ацетатно-цитратного буферного раствора и погружают в раствор тщательно промытые дистиллированной водой и анализируемой водой фторидный и вспомогательный электроды, следя за тем, чтобы к поверхности мембраны фторидного электрода не прилипли пузырьки воздуха. Перемешивают раствор магнитной мешалкой и отсчитывают ус* тановившееся стабильное значение потенциала в милливольтах. По градуировочному графику находят величину pF анализируемой воды, а затем по таблице пересчета величины pF в мг/дм3 находят массовую концентрацию фтора в воде в мг/дм3.

  • 4.5. Построение градуировочного графика

    • 4.5.1. В. стакан вместимостью 50 мл вливают 20 мл 0,01 М рабочего стандартного раствора (pF—2), помещают в раствор магнит от магнитной мешалки, приливают 10 мл ацетатно-цитратного буферного раствора и измеряют установившееся стабильное значение потенциала в милливольтах при перемешивании раствора магнитной мешалкой. После этого электроды тщательно несколько раз отмывают в дистиллированной воде, сушат промоканием фильтровальной бумагой и дважды ополаскивают следующим ана-лизириуемым стандартным раствором. В другой стакан вместимостью 50 мл наливают 20 мл 0,001 М (pF = 3) рабочего стандартного раствора, погружают в раствор магнит, приливают 10 мл ацетатно-цитратного буферного раствора, включают магнитную мешалку и измеряют установившееся значение потенциала в милливольтах. Далее аналогичным способом измеряют потенциалы электрода в 0,0001 М рабочем стандартном растворе (pF—4) и в 0,00001 М растворе (pF=^5). При выполнении измерений необходимо следить за тем, чтобы на поверхности мембраны фторидного электрода не налипали пузырьки воздуха.

По результатам измерений строят градуировочный график в координатах, откладывая по оси абсцисс величину pF стандартных растворов в милливольтах, а по оси ординат значение потенциала в милливольтах.

Градуировочный график следует проверять каждый раз перед работой по двум-трем точкам рабочих стандартных растворов. При построении градуировочного графика проверяют также правильность работы фторидного электрода (крутизна характеристики электрода). При измерении потенциалов рабочих стандартных растворов он должен изменяться от раствора к раствору на величину (56±3) мВ. Если такая зависимость значения потенциала от величины pF не соблюдается, то фторидный электрод следует регенерировать вымачиванием в 0,001 М растворе фторидного натрия в течение суток, а затем тщательно отмыть дистиллированной водой.

  • 4.6. Обработка результатов

Массовую концентрацию фтора (Xj) в анализируемой воде в мг/дм3 вычисляют по формуле

Х^С,

где С — массовая концентрация фтора, найденная по градуировочному графику по величине pF анализириуемой воды и переведенная в мг/дм3 по таблице пересчета.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 10% при массовой концентрации фтора на уровне предельно допустимой концентрации.

Вычисления проводят с точностью до двух значащих цифр.

Сходимость результата анализа (Д) в процентах вычисляют

по формуле

1 2 (Pi- Р2)

Р1 + Р2

где Pi — больший Рг— меньший

результат из двух параллельных определений; результат из двух параллельных определений.

Издание официальное


Перепечатка воспрещена


ТАБЛИЦА пересчете млнчмиы pF • мг/дм8 фгора

PF

мг/дм»

PF

мг/дм’

мг/дм’

PF

мг/дм’

мг/дм*

рр

мг/дм’

PF

мг/дм»

5.02

0,18

4.72

0.36

4.42

0.72

4.12

1.44

3,82

2,87

3,52

5.74

3.22

11.46

5,00

0.10

4.70

0.38

4.40

0.76

4.10

1.51

3.80

2.90

3,50

6,00

3,20

11,99

4,98

0.20

4,68

0,40

4,38

0,79

4.08

1.58

3.78

3.15

3,48

6.29

3,18

12,56

4.96

0,21

4.66

0,42

4,36

0.83

4,06

1,65

3,76

3.41

3,46

6.59

3.16

13,15

4,94

0.22

4.64

0,44

4.34

0.87

4,04

1,73

3,74

3.46

3,44

6.89

3,14

13.78

4.92

0.23

4.62

0.46

4.32

0.92

4,02

1,81

3.72

3.63

3,42

7,22

3.12

14.42

4,90

0,24

4,60

0.48

4,30

0.95

4,00

1.90

3.70

3.80

3.40

7.56

3.10

15.09

4.88

0,25

4.58

0.50

4,28

1.00

3.98

2,00

3.68

3,97

3,38

7.92

3.08

15.81

4.86

0,26

4,56

0.52

4.26

1.05

3.96

2,09

3.66

4.16

3,36

8.30

3,06

16.55

4.84

0.27

4,54

0,55

4,24

1.09

3.94

2,19

3,64

4,35

3,34

8.68

3,04

17,33

4.82

0,28

4,52

0,57

4,22

1,15

3.92

2,28

3.62

4.56

3,32

9.Ю

3.02

18,15

4.80

0,29

4,50

0,60

4.20

1,20

3,90

2.39

3,60

4.77

3,30

9.52

3,00

19,00

4,78

0,32

4.48

0,63

4.18

1.26

3,88

2.50

3.58

4,99

3.28

9.975

4.76

о.зз

4.46

0.66

4.16

1.31

3,86

2,62

3.56

5.23

3,26

10.45

4,74

0.35

4,44

0.69

4.14

1.38

3,84

2.76

3,54

5,47

3.24

10.93

ГОСТ 4184—«1

1W-6


1

МЕТОДЫ ОТБОРА ПРОБ

  • 1.1. Пробы воды отбирают по ГОСТ 24481—80,

  • 1.2. Объем пробы воды должен быть не менее 200 мл.

  • 1.3. Пробы отбирают в полиэтиленовую посуду и не консервируют.

2

ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРИДА. ВАРИАНТ А

3

  • 2.1. Метод основан на способности фторида образовывать сиренево-синий растворимый в воде тройной комплекс, в состав которого входит лантан (III), ализаринкомплексон и фторид. Интенсивность окраски раствора измеряют при длине волны 610— 620 нм. Определению фторида сильно мешают алюминий и железо; допустимая массовая концентрация алюминия должна быть в

4

ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРИДА. ВАРИАНТ Б

  • 3.1. Метод определения основан на том же принципе, что и вариант А, но для повышения оперативности определение проводят в водноацетоновой среде, в которой полнота развития окраски тройного комплекса лантана (III), ализаринкомплексона и фторида достигается через 15 мин.

  • 3.2. Аппаратура, реактивы и материалы

  • 3.2.1. Используются аппаратура, реактивы и материалы, указанные в п. 2.2.1, а также ацетон по ГОСТ 2603—79, ч.д. а. или х. ч.

Превью ГОСТ 4386-81 Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации фтора