ГОСТ 9968-86
Группа Л25
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МЕТИЛЕН ХЛОРИСТЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ
Технические условия
Technical methylene dichloride.
Specifications
ОКП 24 1212
Дата введения 1988-01-01
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19.12.86 N 4123
Постановлением Госстандарта СССР от 29.06.92 N 589 снято ограничение срока действия
ВЗАМЕН ГОСТ 9968-73
ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1994 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июне 1992 г. (ИУС 9-92)
Настоящий стандарт распространяется на технический хлористый метилен (дихлорметан), применяемый в производстве химических волокон, кинофотопленок, пластмасс и в других отраслях народного хозяйства.
Формула
Относительная молекулярная масса (по международным относительным атомным массам 1987 г.) - 84,93.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Технический хлористый метилен должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
1.2. По физико-химическим показателям технический хлористый метилен должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.1.
Таблица 1
Норма | |||
Наименование показателя | Высший сорт ОКП 24 1212 0120 | Первый сорт ОКП 24 1212 0130 | Метод анализа |
1. Внешний вид | Бесцветная прозрачная жидкость без механических примесей | По п.4.2 | |
2. Плотность при 20 °С, г/см | 1,326-1,328 | 1,324-1,329 | По ГОСТ 18995.1-73 |
3. Массовая доля воды, %, не более | 0,01 | 0,04 | По п.4.3 |
4. Массовая доля остатка после выпаривания, %, не более | 0,0005 | 0,0008 | По п.4.4 |
5. Массовая доля железа, %, не более | 0,0001 | 0,0003 | По п.4.5 |
6. Массовая доля кислот в пересчете на НСl, %, не более | 0,0004 | 0,0008 | По п.4.6 |
7. Массовая доля хлорорганических примесей, %, не более | 0,23 | 1,10 | По п.4.7 |
в том числе массовая доля хлороформа, %, не более | 0,2 | 0,8 | |
8. Массовая доля хлористого метилена, %, не менее | 99,7 | 98,8 | По п.4.8 |
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1.3. По согласованию с потребителем хлористый метилен может быть стабилизирован не более 0,5% (по объему) метанолом по ГОСТ 2222-78 или этиловым ректификованным спиртом по ГОСТ 18300-87 с массовой долей основного вещества не менее 96,2%.
При этом плотность стабилизированного продукта может быть снижена до 1,321 г/см
2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
2.1. Хлористый метилен - трудногорючее вещество.
Температура вспышки в закрытом тигле - минус 14 °С, температура самовоспламенения - 580 °С, концентрационные пределы распространения пламени: нижний (
Температура самовоспламенения хлористого метилена, стабилизированного метанолом, - 535 °С, этиловым спиртом - 570 °С.
Показатели пожаровзрывоопасности определяют по ГОСТ 12.1.044-89.
При загорании хлористого метилена образуются хлористый водород и фосген.
В условиях пожара следует применять противогаз марки КИП-8 или АСВ-2.
Для тушения огня применяют воздушно-механическую пену, двуокись углерода, сухие порошки.
2.2. Хлористый метилен обладает наркотическим действием, раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательные пути, при длительном воздействии поражает печень, почки, нервную и сердечно-сосудистую системы.
Предельно допустимая концентрация (ПДК) хлористого метилена в воздухе рабочей зоны - 50 мг/м
2.3. Производственные помещения должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией. Оборудование должно быть герметичным.
Производственный персонал должен быть обеспечен средствами индивидуальной защиты (специальная одежда, перчатки, защитные очки, противогаз марки А или БКФ по ГОСТ 12.4.121-83).
При производстве и применении хлористого метилена следует соблюдать требования по обеспечению пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
Пролитый хлористый метилен убирают с помощью песка. Загрязненный песок вывозят в отвал.
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
3.1. Технический хлористый метилен принимают партиями. Партией считают любое количество продукта, однородного по показателям качества, сопровождаемое одним документом о качестве.
При транспортировании хлористого метилена в железнодорожных цистернах каждую цистерну принимают за партию.
Документ о качестве должен содержать:
товарный знак или наименование предприятия-изготовителя;
наименование и сорт продукта;
классификационный шифр 6113 по ГОСТ 19433-88;
номер партии и дату изготовления;
номер цистерны;
количество упаковочных единиц продукции в партии;
массы брутто и нетто;
результаты проведенных анализов и (или) подтверждение соответствия качества продукта требованиям настоящего стандарта;
обозначение настоящего стандарта.
3.2. Объем выборки для проверки качества хлористого метилена - 10% упаковочных единиц продукции, но не менее трех упаковочных единиц.
3.3. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному показателю проводят повторный анализ пробы, отобранной от удвоенной выборки той же партии или вновь отобранной пробы из цистерны.
3.1-3.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.
Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
Для приготовления градуировочных смесей допускается применение веществ с массовой долей основного вещества не менее 95%.
Результаты анализа округляют до того десятичного знака, который указан в табл.1.
4.1. Отбор проб
4.1.1. Точечные пробы продукта из бочек и цистерн отбирают в соответствии с ГОСТ 2517-85. При этом из цистерны отбирают три точечные пробы с трех уровней (верхнего, среднего и нижнего), используя металлический переносной пробоотборник или бутылку в металлическом каркасе (ГОСТ 2517-85, черт.5 и 6). Для отбора пробы из бочки используют пробоотборную трубку (ГОСТ 2517-85, черт.8), стеклянную или металлическую трубку диаметром 15-20 мм с оттянутым концом.
Точечные пробы (равные по объему) соединяют, перемешивают и отбирают среднюю пробу объемом не менее 1 дм
Среднюю пробу помещают в чистую сухую склянку с пришлифованной пробкой или завинчивающейся крышкой, на склянку наклеивают этикетку с указанием наименования предприятия-изготовителя, наименования и сорта продукта, номера партии, даты отбора пробы, фамилии лица, отобравшего пробу.
Разд.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.1.2, 4.1.3. (Исключены, Изм. N 1).
4.2. Определение внешнего вида
Внешний вид хлористого метилена определяют просмотром в проходящем свете столба жидкости, налитой в цилиндр 1(3)-100-2 по ГОСТ 1770-74 до отметки 100 см
4.3. Определение массовой доли воды
Массовую долю воды определяют по ГОСТ 14870-77 с реактивом Фишера или по ГОСТ 24614-81.
При разногласиях в оценке массовой доли воды определение проводят по ГОСТ 14870-77 электрометрическим титрованием.
4.4. Определение массовой доли остатка после выпаривания
Массовую долю остатка после выпаривания определяют по ГОСТ 27026-86. При этом анализируемую пробу объемом 600 см
Массовую долю остатка после выпаривания (
где
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00006% для продукта высшего и первого сортов.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,0001% при доверительной вероятности
Допускается проводить определение при объеме продукта 150-160 см
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00015% для продукта высшего сорта и 0,00025% для продукта первого сорта.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,0004% при доверительной вероятности
При разногласиях в оценке массовой доли остатка после выпаривания определение проводят при испарении 600 см
Остаток сохраняют для определения массовой доли желе
за.
4.2-4.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.4.1-4.4.4. (Исключены, Изм. N 1).
4.5. Определение массовой доли железа
Массовую долю железа определяют по ГОСТ 10555-75 сульфосалициловым методом. При этом к сухому остатку, полученному в п.4.4, приливают 5 см
После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см
Анализируемую пробу готовят следующим образом:
если раствор А приготовлен из остатка после выпаривания пробы объемом 600 см
если раствор А приготовлен из остатка после выпаривания пробы объемом 150-160 см
Массовую долю железа (
где
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00002% для продукта высшего сорта и 0,00005% для продукта первого сорта.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±0,00001% для продукта высшего сорта и ±0,00003% для продукта первого сорта при доверительной вероятности
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.5.1-4.5.3. (Исключены, Изм. N 1).
4.5.4. Обработка результатов
Массовую долю железа (
где
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0,1·10
Допускаемые расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны превышать 1·10
Результаты округляют с точностью до пятого десятичного з
нака.
4.6. Определение массовой доли кислот в пересчете на HCl
4.6.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Бюретка вместимостью 2,5 и 10 см
Цилиндр по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см
Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336-82.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 нейтрализованная по смешанному индикатору (к 100 см
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х. ч., раствор концентрации
Смешанный индикатор (бромкрезоловый зеленый, метиловый красный), готовят по ГОСТ 4919.1-77.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта
.
4.6.2. Проведение анализа
50 см
4.6.3. Обработка результатов
Массовую долю кислот в пересчете на НСl (
где
0,000365 - масса соляной кислоты, соответствующая 1 см
50 - объем хлористого метилена, взятый на анализ, см
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 3·10
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата определения ±4·10
0,95.
4.6-4.6.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.7. Определение массовой доли хлорорганических примесей
Метод основан на прямом газохроматографическом определении примесей хлористого метила, хлористого этила, винилиденхлорида, хлористого аллила, транс- и цис-дихлорэтилена, четыреххлористого углерода и хлороформа в техническом хлористом метилене.
Количественное определение проводят методом "внутреннего эталона" с учетом градуировочных коэффициентов.
4.7.1. Приборы и реактивы
Хроматограф серии "Цвет-100" с пламенно-ионизационным детектором или другой хроматограф, обеспечивающий необходимую чувствительность определения.
Колонка хроматографическая стальная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.
Весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88.
Термометр лабораторный с пределами измерения от 0 до 150 °С.
Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80.
Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336-82.
Пипетка градуированная вместимостью 5 см
Колба мерная 2-50-2 по ГОСТ 1770-74.
Микрошприц типа МШ-10.
Линейка измерительная по ГОСТ 427-75.
Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.
Интегратор электронный.
Секундомер.
Зажимное устройство, показанное на черт.1, или другой конструкции.
Зажимное устройство для пенициллинового флакона
1 - металлическая пластинка; 2 - резиновая прокладка; 3 - полиэтиленовая прокладка; 4 - стяжные болты;
5 - пенициллиновый флакон; 6 - металлическая прокладка; 7 - полиэтиленовая прокладка
Черт.1
Газ-носитель - азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или гелий газообразный марки А по ТУ 51-940-80.
Водород по ГОСТ 3022-80 марки А или Б или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.
Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.
Цветохром 3К ДМДХС, модифицированный носитель для хроматографии, или другой носитель с частицами размером 0,25-0,315 мм.
Трифенилфосфат или трикрезилфосфат (неподвижная фаза для хроматографии).
Ацетон технический по ГОСТ 2768-84.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 или вода эквивалентной чистоты.
Хлористый метилен для хроматографии. В случае отсутствия этого продукта технический хлористый метилен очищают ректификацией. Чистоту проверяют хроматографированием в условиях проведения анализа при объеме пробы 3 мм
Метил хлористый по ГОСТ 12794-80.
Этил хлористый по ГОСТ 2769-78.
Винилиденхлорид технический по ТУ 6-01-19-90.
Аллил хлористый по ТУ 6-09-3827-74.
Транс-дихлорэтилен, транс- и цис-дихлорэтилен можно выделить при разгонке на ректификационной колонне двухлористого ацетилена (смеси цис- и транс-форм).
Хлороформ по ГОСТ 20015-88, высший сорт.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 4-84, высший сорт.
Трихлорэтилен технический по ГОСТ 9976-83.
Поглотитель химический известковый ХП-И по ГОСТ 6755-88.
4.7.2. Условия проведения анализа
Температура термостата колонок - (55±3) °С.
Температура испарителя - (100±10) °С.
Длина хроматографической колонки - 3 м.
Объемный расход газа-носителя азота - (15±3) см
Объемный расход водорода - (25±5) см
Объемный расход воздуха - (250±50) см
Скорость движения диаграммной ленты - 50-60 мм/ч.
Предел измерения ионизационного тока - 50·10
Продолжительность хроматографирования (50±5) мин.
Объем вводимой пробы - 0,2-3,0 мм
Хроматограф выводят на рабочий режим по инструкции, прилагаемой к прибору.
При появлении дрейфа нулевого сигнала и флуктуационных шумов нулевого сигнала, превышающих указанные в техническом описании на хроматограф, детектор следует промыть спиртом.
При ухудшении разделительной способности колонки сорбент следует заменить свежеприготовленным.
4.7.-4.7.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.7.3. Подготовка к анализу
4.7.3.1. Приготовление сорбента
15-20 г цветохрома 3Д ДМДХС обрабатывают в фарфоровой чашке раствором трифенилфосфата (20% от массы цветохрома) в ацетоне. Чашку со смесью подогревают на водяной бане, непрерывно помешивая ее содержимое, испаряют ацетон досуха. Испарение ведут в вытяжном шкафу.
4.7.3.2. Подготовка и заполнение колонки
Колонку перед заполнением промывают ацетоном, высушивают и заполняют приготовленным сорбентом под вакуумом, уплотняя сорбент вибратором или легким постукиванием.
Заполненную колонку устанавливают в термостате хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 3-4 ч при температуре 120 °С. После этого колонку присоединяют к детектору.
4.7.3.3. Градуировка хроматографа
Исходные вещества, являющиеся примесями, предварительно проверяют на чистоту по описываемой методике и считают удовлетворяющими требованиям, если на хроматограмме основной пик выходит на всю шкалу, а пики примесей отсутствуют. При необходимости очищают перегонкой на ректификационной колонке.
Для определения градуировочных коэффициентов готовят несколько искусственных смесей, состоящих из хлористого метилена и следующих примесей: хлористого метила, хлористого этила, винилиденхлорида, хлористого аллила, транс-дихлорэтилена, цис-дихлорэтилена, четыреххлористого углерода с массовыми долями 0,005-0,100%, хлороформа с массовой долей 0,01-1,00% с добавлением трихлорэтилена (внутреннего эталона) с массовой долей 0,001-0,1%.
Для этого 8-10 г хлористого метилена взвешивают в пенициллиновом флаконе и в него микрошприцем через резиновую мембрану и полиэтиленовую прокладку поочередно добавляют примеси и трихлорэтилен, взвешивая смесь после каждого добавления (результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака). Для закрепления мембраны и прокладки применяют зажимное устройство.
Хлористый метил предварительно сжижают в ловушке, а микрошприц, используемый для введения хлористого метила и хлористого этила в смесь, охлаждают, помещая его в емкость с сухим льдом так, чтобы игла была снаружи. Смеси с массовыми долями примесей менее 0,1% готовят разбавлением хлористым метиленом приготовленной смеси.
Относительная погрешность приготовления градуировочных смесей не должна превышать ±2,5%. 0,2-3 мм
где
Площадь пиков вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты. Допускается определять площадь пика с помощью электронного интегратора.
Коэффициент вычисляют как среднее арифметическое результатов анализа 4-5 смесей, каждую из которых хроматографируют не менее 5 раз.
Относительная суммарная погрешность определения градуировочных коэффициентов не должна превышать ±3,5%.
Градуировочные коэффициенты определяют после каждой смены сорбента в колонке.
Относительное время удерживания примесей приведено в табл.3.
Таблица 3*
Наименование примесей | Относительное время удерживания |
Метил хлористый | 0,04 |
Этил хлористый | 0,09 |
Винилиденхлорид | 0,17 |
Аллил хлористый | 0,26 |
Транс-дихлорэтилен | 0,30 |
Углерод четыреххлористый | 0,56 |
Цис-дихлорэтилен | 0,65 |
Хлороформ | 0,80 |
Трихлорэтилен | 1,00 |
_________________
* Табл.2. (Исключена, Изм. N 1).
Хроматограмма приведена на черт.2.
Хроматограмма хлористого метилена технического
1 - хлористый метил: 2 - хлористый этил; 3 - винилиденхлорид; 4 - хлористый аллил; 5 - транс-дихлорэтилен;
6 - хлористый метилен; 7 - четыреххлористый углерод; 8 - цис-дихлорэтилен;
9 - хлороформ; 10 - трихлорэтилен
Черт.2
4.7.4. Проведение анализа
При использовании в качестве стабилизатора этилового спирта перед проведением анализа пробу необходимо отмыть от стабилизатора,
Для этого 25 см
7-10 г анализируемого хлористого метилена взвешивают в пенициллиновом флаконе (результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака) и добавляют 0,010-0,020 г трихлорэтилена. 1-5 см
4.7.5. Обработка результатов
Массовую долю каждой примеси (
где
Массовую долю суммы хлорорганических примесей (
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,004% при определении хлороформа и 0,005% при определении суммы хлорорганических примесей для продуктов высшего и первого сортов.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа при определении хлороформа ±0,01% и ±0,04%, суммы хлороорганических примесей ±0,03 и ±0,18%, метиленхлорида ±0,04 и 0,20% для продукта высшего и первого сортов соответственно при доверительной вероятности
4.8. Определение массовой доли хлористого метилена
Массовую долю хлористого метилена (
где
4.7.3.3-4.8. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.9-4.10.2. (Исключены, Изм. N 1).
5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
5.1. Технический хлористый метилен заливают в специально выделенные железнодорожные цистерны с верхним сливом, в стальные сварные толстостенные бочки по ГОСТ 17366-80 типа I вместимостью 110 и 275 дм
Упаковка технического хлористого метилена должна соответствовать ГОСТ 26319-84.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2. Уровень заполнения цистерн и степень заполнения бочек вычисляют с учетом полной вместимости цистерн и бочек и объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования.
5.3. Наливные люки цистерн и горловины бочек должны быть герметизированы прокладками из фторопласта по ГОСТ 10007-80, полиэтилена по ГОСТ 16337-77 или другими прокладками, стойкими к хлористому метилену.
5.4. Перед заполнением бочки должны быть тщательно промыты и высушены.
5.5. Транспортная маркировка - по ГОСТ 14192-77 с нанесением манипуляционного знака "Беречь от влаги".
Маркировка, характеризующая транспортную опасность груза, по ГОСТ 19433-88 (класс 6, подкласс 6.1, черт.6б, классификационный шифр 6113), серийный номер ООН 1593.
5.6. Маркировка, характеризующая упакованную продукцию, должна содержать следующие данные:
товарный знак и наименование предприятия-изготовителя;
наименование продукта и его сорт;
номер партии и дату изготовления;
массу брутто и нетто;
обозначение настоящего стандарта.
Маркировку наносят непосредственно на каждую упаковочную единицу или на транспортный пакет.
5.7. Технический хлористый метилен транспортируют в крытых транспортных средствах железнодорожным, водным, автомобильным транспортом в соответствии с правилами перевозки опасных грузов, действующими на данном виде транспорта.
Железнодорожным транспортом хлористый метилен (дихлорметан) транспортируют на условиях трихлорэтилена (классификационный шифр 6113) повагонными отправками, а также наливом в железнодорожных цистернах, принадлежащих грузоотправителю (грузополучателю) в соответствии с правилами перевозок грузов.
Бочки с продуктом транспортируют на плоских деревянных поддонах по ГОСТ 9557-87 в соответствии с требованиями ГОСТ 26663-85, ГОСТ 21140-88.
Крепление груза на поддоне должно осуществляться стальной или капроновой лентой по ГОСТ 21650-76. Масса груза в пакете не должна превышать грузоподъемности поддона.
5.5-5.7. (Измененная редакция, Изм. N 1).
5.8. Технический хлористый метилен хранят в стальных герметичных резервуарах, а в бочках - в неотапливаемых складских помещениях или под навесом, в бочках вместимостью 275 дм
6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
6.1. Изготовитель гарантирует соответствие хлористого метилена требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.
6.2. Гарантийный срок хранения стабилизированного хлористого метилена - 3 мес со дня изготовления.
Текст документа сверен по:
М.: Издательство стандартов, 1994