ГОСТ EN 15558-2013 Удобрения. Определение нитратного и аммонийного азота методом Ульша

ГОСТ EN 15558-2013

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

УДОБРЕНИЯ

Определение нитратного и аммонийного азота методом Ульша

Fertilizers. Determination of nitric and ammoniacal nitrogen according to Ulsch selon

МКС 65.080

Дата введения 2015-01-01

Предисловие

Цели, основные принципы и порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 84 "Неорганические продукты азотной группы на базе аммиака и азотной кислоты" (ОАО "ГИАП") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 84 "Неорганические продукты азотной группы на базе аммиака и азотной кислоты"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке (протокол от 03 декабря 2013 г. N 62-П)

За принятие проголосовали:

4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 15558:2009* Fertilizers - Determination of nitric and ammoniacal nitrogen according to Ulsch (Удобрения. Определение нитратного и аммонийного азота методом Ульша).
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт . - .


Европейский стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC 260 "Удобрения и известковые материалы".

Перевод с английского языка (en).

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и европейского регионального стандарта, на который дана ссылка, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 5 декабря 2013 г. N 2188-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 15558-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

1 Область применения

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения нитратного и аммонийного азота с восстановлением методом Ульша.

Метод применим ко всем азотным удобрениям, включая сложные удобрения, в которых азот находится только в нитратной форме или в аммонийной и нитратной форме.

2 Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы*. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).
________________
* Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. по ссылке. - .

EN 1482-2 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 1: General terms (Удобрения и известковые материалы и почвоулучшители. Словарь. Часть 1. Основные термины)

EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary - Part 2: Terms relating to fertilizers (Удобрения и известковые материалы и почвоулучшители. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)

EN ISO 3696:1995 Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (ISO 3696:1987) [Вода для лабораторного анализа. Технические условия и методы испытаний (ISO 3696:1987)]

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по EN 12944-1 и EN 12944-2.

4 Основные принципы

Восстанавливают нитраты и нитриты металлическим железом до аммиака в кислой среде и вытесняют аммиак, образовавшийся при добавлении избытка гидроксида натрия.

Проводят дистилляцию, определяют выхода аммиака в известный объем титрованного раствора серной кислоты и титруют избыток серной кислоты титрованным раствором гидроксида натрия или калия.

5 Реактивы

5.1 Основные положения

Используют только реактивы признанной аналитической степени чистоты (квалификацией не ниже ч.д.а.) и дистиллированную или деминерализованную воду, не содержащую диоксид углерода и азотистых соединений (степень чистоты - 3 в соответствии с EN ISO 3696).

5.2 Кислота соляная разбавленная: смешивают один объем концентрированного раствора соляной кислоты, p(HCI) = 1,18 г/мл, с одним объемом воды.

5.3 Кислота серная, раствор концентрацией моль/л.

5.4 Раствор гидроксида натрия или калия, не содержащий карбонатов, концентрацией моль/л.

5.5 Раствор серной кислоты, концентрацией примерно 30% (массовая концентрация), не содержащий аммиак.

5.6 Порошок железа, восстановленное в водороде.

Установленное количество железа должно восстанавливать не менее чем 0,05 г нитратного азота.

5.7 Раствор гидроксида натрия, массовой концентрацией примерно 30%, не содержащий аммиак, p(NaOH) = 1,33 г/мл.

5.8 Растворы индикаторов

5.8.1 Смешанные индикаторы

Раствор А: растворяют 1 г метилового красного в 37 мл раствора гидроксида натрия концентрацией моль/л и доводят до 1 л водой.

Раствор В: растворяют 1 г метиленового синего в воде и доводят до 1 л водой.

Смешивают один объем раствора А с двумя объемами раствора В.

Данный индикатор: фиолетовый - в кислом растворе, серый - в нейтральном растворе и зеленый - в щелочном растворе. Используют 0,5 мл (10 капель) этого раствора индикатора.

5.8.2 Раствор метилового красного индикатора

Растворяют 0,1 г метилового красного в 50 мл 95%-ного этанола. Доливают до 100 мл водой и отфильтровывают, при необходимости. Данный индикатор (4-5 капель) может быть использован вместо предыдущего.

5.9 Гранулы, препятствующие кипению (например, пемза) промытые в соляной кислоте и прокаленные.

5.10 Нитрат натрия, ч.д.а.

6 Аппаратура

6.1 Перегонные аппараты

Перегонные аппараты состоят из круглодонной колбы соответствующей вместимости, соединенной с холодильником при помощи насадки, предохраняющей от переброса перегоняемой жидкости. Оборудование изготовлено из боросиликатного стекла.

Примечание - Конструкции различных типов перегонных аппаратов, рекомендованные для данного испытания, представлены на рисунках 1-4.


Можно также использовать автоматические перегонные аппараты при условии, что результаты статистически эквивалентны.

Рисунок 1 - Перегонный аппарат 1

1 - круглодонная колба с длинным горлышком вместимостью 1000 мл; 2 - дистилляционная трубка с насадкой, предохраняющей от переброса перегоняемой жидкости, соединенная с холодильником при помощи шарового соединения (N 18) (шаровое соединение для соединения с холодильником может быть заменено соответствующим резиновым соединением); 3 - воронка с вентилем из политетрафторэтилена (PTFE) 6 для добавления гидроксида натрия (вентиль также может быть заменен резиновым соединением с зажимом); 4 - холодильник (6 шаров) с шаровым соединением (N 18) на входе и присоединенная с помощью небольшого резинового соединения на выходе стеклянная удлинительная трубка (если присоединение дистилляционной трубки осуществляют при помощи резиновой трубки, шаровое соединение может быть заменено подходящей резиновой пробкой); 5 - колба вместимостью 500 мл для сбора дистиллята; 6 - вентиль из политетрафторэтилена (PTFE); 7 - щель

Рисунок 1 - Перегонный аппарат 1

Рисунок 2 - Перегонный аппарат 2

1 - круглодонная колба с коротким горлышком вместимостью 1000 мл с шаровым соединением (N 35); 2 - дистилляционная трубка с насадкой, предохраняющей от переброса перегоняемой жидкости, с шаровым соединением (N 35) на входе и шаровым соединением (N 18) на выходе, соединенная сбоку с воронкой с вентилем из политетрафторэтилена (PTFE) 5 для добавления гидроксида натрия; 3 - холодильник (6 шаров) с шаровым соединением (N 18) на входе, соединенный на выходе с удлиненной стеклянной трубкой при помощи небольшого резинового соединения; 4 - колба вместимостью 500 мл для сбора дистиллята; 5 - вентиль из политетрафторэтилена (PTFE)

Рисунок 2 - Перегонный аппарат 2

Рисунок 3 - Перегонный аппарат 3

1 - круглодонная колба с длинным горлышком вместимостью 750 мл или 1000 мл с расширением к горлышку; 2 - дистилляционная трубка с насадкой, предохраняющей от переброса перегоняемой жидкости, и шаровым соединением (N 18) на выходе; 3 - изогнутая трубка с шаровым соединением (N 18) на входе и воронка для стекания капель (присоединение к дистилляционнои трубки может быть осуществлено при помощи резиновой трубки вместо шарового соединения); 4 - холодильник (6 шаров), соединенный на выходе со стеклянной трубкой с расширенным к горлышку с помощью небольшого резинового соединения; 5 - колба вместимостью 500 мл для сбора дистиллята

Рисунок 3 - Перегонный аппарат 3

Рисунок 4 - Перегонный аппарат 4

1 - круглодонная колба с длинным горлышком вместимостью 1000 мл с расширением к концу; 2 - дистилляционная трубка с насадкой, предохраняющей от переброса перегоняемой жидкости, и шаровым соединением (N 18) на выходе, соединенная сбоку с воронкой с вентилем из политетрафторэтилена (PTFE) 5 для добавления гидроксида натрия (может быть использована подходящая резиновая втулка вместо шарового соединения; вентиль может быть заменен резиновым соединением с соответствующим зажимом); 3 - холодильник (6 шаров) с шаровым соединением (N 18) на входе, соединенный на выходе со удлиненной стеклянной трубкой при помощи небольшого резинового соединения (если присоединение дистилляционной трубки осуществляют с помощью резиновой трубки, шаровое соединение может быть заменено подходящей резиновой пробкой); 4 - колба вместимостью 500 мл для сбора дистиллята; 5 - вентиль из политетрафторэтилена PTFE

Рисунок 4 - Перегонный аппарат 4

6.2 Пипетки вместимостью 10, 20, 25, 50, 100 и 200 мл.

6.3 Мерная колба вместимостью 500 мл.

6.4 Ротационный шейкер со скоростью вращения 35-40 об/мин.

7 Отбор и подготовка проб

Отбор проб не является частью метода, указанного в настоящем стандарте. Рекомендованный метод отбора проб приведен в стандарте [1].

Подготовку проб осуществляют в соответствии с EN 1482-2.

8 Проведение испытания

8.1 Подготовка раствора

8.1.1 Основные положения

Проводят испытание на растворимость образца в воде при комнатной температуре в пропорции 2% (массовая доля). В соответствии с таблицей 1 взвешивают с точностью до 0,001 г 5, 7 или 10 г приготовленного образца и помещают его в мерную колбу вместимостью 500 мл. В соответствии с результатом испытания растворимости образца выполняют следующие действия.

8.1.2 Продукты, полностью растворимые в воде

Добавляют в колбу необходимое для растворения образца количество воды, встряхивают, после полного растворения образца доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают.

8.1.3 Продукты, полностью не растворимые в воде

Добавляют в колбу 50 мл воды и, затем, 20 мл соляной кислоты (5.2), встряхивают и оставляют, не трогая, пока не прекратится выделение углекислого газа. Добавляют 400 мл воды и встряхивают в течение получаса в ротационном шейкере (6.4). Доводят водой объем до метки, перемешивают и отфильтровывают через сухой фильтр в сухой сосуд.

8.2 Методика

Помещают в приемную колбу 50 мл стандартной серной кислоты и добавляют соответствующее количество раствора индикатора 5.8.1 или 5.8.2. Конец удлинительной трубки холодильника должен быть ниже поверхности стандартной кислоты в приемной колбе.

При помощи точной пипетки переносят в соответствии с данными, указанными в таблице 1, аликвотную часть прозрачного раствора в перегонную колбу аппарата. Добавляют 350 мл воды, 20 мл 30%-ного раствора серной кислоты. Промывают горлышко колбы несколькими миллилитрами воды и помещают в горлышко колбы маленькую воронку с длинной трубкой. Нагревают в кипящей водяной бане в течение часа, затем промывают трубку воронки несколькими миллилитрами воды.

Осторожно, чтобы избежать потерь аммиака, добавляют в содержимое перегонной колбы 50 мл концентрированного раствора гидроксида натрия (5.7) или 60 мл концентрированного раствора гидроксида натрия (5.7) в тех случаях, когда для растворения образца было использовано 20 мл соляной кислоты (5.2). Собирают перегонный аппарат. Когда начнется кипение, скорость перегонки - около 100 мл за 10-15 мин; общий объем дистиллята должен быть около 250 мл. Холодильник следует регулировать таким образом, чтобы обеспечивался непрерывный поток конденсата.

Перегонка должна быть завершена за 30-40 минут. Если выделение аммиака прекратилось, опускают приемную колбу так, чтобы удлинительная трубка находилась над поверхностью жидкости.

Проводят последующую перегонку с помощью соответствующего реагента, чтобы гарантировать полную дистилляцию всего аммиака. Промывают удлинительную трубку холодильника небольшим количеством воды и оттитровывают избыток кислоты титрованным раствором гидроксида натрия или калия, установленным для принятого варианта (см. примечание).

Примечание - Титрованные растворы различной концентрации могут быть использованы для обратного титрования при условии, что объемы, используемые для титрования, по возможности, не превышают 45 мл.

Таблица 1 - Взвешивание, разбавление и расчет

8.3 Холостое испытание

Проводят холостое испытание (не включая образец) при тех же условиях, и используют показатели при расчете окончательных результатов.

8.4 Контрольное испытание

Перед проведением испытания проверяют, чтобы оборудование работало правильно и применение метода было корректным, с использованием аликвотной части свежеприготовленного раствора нитрата натрия (5.10), содержащего от 0,045 до 0,050 г азота.

9 Обработка результатов

Результат испытания выражают как процентное содержание нитратного азота или комбинированного аммонийного и нитратного азота, содержащегося в удобрении, полученном для анализа.

Расчет осуществляют в соответствии с таблицей 1.

10 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

b) используемый метод испытания со ссылкой на настоящий стандарт;

c) полученные результаты испытания, выраженные в виде массовой доли аммонийного азота в удобрении, в процентах;

d) дату отбора и подготовки проб (если известна);

e) дату завершения испытания;

f) все детали операций, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых случаях, которые имели место во время выполнения метода и которые могли повлиять на результат(ы) испытаний.

Библиография

[1] EN 1482-1 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 1: Sampling (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 1. Отбор проб)

[2] Регламент (ЕС) N 2003/2003 Regulation (ЕС) No 2003/2003 of the European Parliament and of the Council of 13 October 2003 relating to fertilizers, Official Journal L 304, 21/11/2003, P. 0001-0194, Annex IV, method 2.2.1. (Регламент (EC) Европейского Парламента и совета от 13 октября 2003 г., относящийся к удобрениям, официальный журнал L 304, 21/11/2003, стр.1-194, приложение IV, метод 2.2.1)

Приложение ДА (справочное). Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам

Приложение ДА
(справочное)

Таблица ДА.1

Электронный текст документа
и сверен по:
официальное издание

М.: Стандартинформ, 2014