ГОСТ EN 16109-2014 Удобрения. Определение ионов комплексообразующих микроэлементов. Идентификация лигносульфонатов

ГОСТ EN 16109-2014

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

УДОБРЕНИЯ

Определение ионов комплексообразующих микроэлементов.
Идентификация лигносульфонатов

Fertilizers. Determination of complexed micro-nutrient ions in fertilizers. Identification of lignosulfonates

МКС 65.080

Дата введения 2016-01-01

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ" (ФГУП "ВНИЦСМВ") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 527 "Химия"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 июля 2014 г. N 68-П)

За принятие проголосовали:

4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 16109-2011* Fertilizers. Determination of complexed micro-nutrient ions in fertilizers - Identification of lignosulfonates (Удобрения. Определение общего содержания микропитательных ионов в удобрениях. Идентификация лигносульфонатов). Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.
________________
* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт . - .


Европейский региональный стандарт разработан Европейским комитетом по стандартизации CEN/TC260 "Удобрения и известковые материалы"

Перевод с английского языка (en).

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Степень соответствия - идентичная (IDT)

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 сентября N 1167-ст* межгосударственный стандарт ГОСТ EN 16109-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г.

________________
* Вероятно, ошибка оригинала. Следует читать: Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 сентября 2014 года N 1167-ст. - .

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ


Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

1 Область распространения

1 Область распространения

Настоящий стандарт устанавливает два дополнительных метода (А и В) идентификации лигносульфонатов в качестве растворимых комплексообразующих агентов в удобрениях.

Примечание - Лигносульфонаты в качестве комплексообразующих агентов являются природными полимерами, получаемыми как побочный продукт сульфитного способа производства бумаги из древесной массы в бумажной промышленности. Так как это природные полимеры, они обладают сложно определяемой и переменной химической структурой. Это сложная смесь полимерных соединений от небольшого до среднего размера с сульфонатной группой и различной комплексообразующей способностью.


Этот метод применим к удобрениям ЕС, на которых распространяется регламент [1].

2 Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы*. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения):
________________
* Таблицу соответствия национальных стандартов международным см. по ссылке. - .

EN 1482-2 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 2: Sample preparation (Удобрения и известковые материалы. Отбор проб и подготовка проб. Часть 2. Подготовка проб)

EN 12944-1:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary Part 1: General terms (Удобрения и известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 1. Общие термины)

EN 12944-2:1999 Fertilizers and liming materials and soil improvers - Vocabulary Part 2: Terms relating to fertilizers (Удобрения и известковые материалы и улучшители почвы. Словарь. Часть 2. Термины, относящиеся к удобрениям)

EN ISO 3696 Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (ISO 3696:1987) (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

3 Термины и определения

Для целей настоящего стандарта применяют термины и определения, приведенные в EN 12944-1 и EN 12944-2.

4 Отбор и подготовка проб

Отбор проб не является частью метода, установленного в настоящем стандарте. Рекомендуемый метод отбора проб приведен в стандарте [2].

Подготовку проб проводят в соответствии с EN 1482-2.

5 Метод А. Определение содержания фенольного гидроксила и поглощения при длине волны 232,5 нм с целью идентификации лигносульфонатов

5.1 Сущность метода

Метод определения содержания фенольного гидроксила основан на поглощении фенолом в щелочном растворе (феноляте иона) света в ультрафиолетовом диапазоне. Поглощение в щелочном растворе пробы измеряют на фоне кислотного раствора той же пробы. Содержание фенольного гидроксила в пробе рассчитывают из максимума коэффициента молярного поглощения на итоговой кривой и коэффициента молярного поглощения известных соединений, рассчитанного таким же образом.

Определение поглощения при длине волны 232,5 нм считают методом количественного определения лигносульфанатов при условии отсутствия других органических веществ, поглощающих свет в ультрафиолетовом диапазоне.

Примечание - Для дополнительной информации - см. [3] и [4].

5.2 Оборудование

Обычное лабораторное оборудование, посуда, а также:

5.2.1 Магнитная мешалка.

5.2.2 Весы с точностью измерения 1 мг.

5.2.3 Фильтровальная бумага для качественного анализа с размером пор от 15 до 20 мкм.
_______________
Примером доступной на рынке продукции является фильтровальная бумага Albet 412 или аналогичная. Данная информация представлена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является одобрением данной продукции со стороны CEN.

5.2.4 рН-метр со стеклянным электродом.

5.2.5 УФ-спектрофотометр с кварцевой кюветой 1 см.

5.3 Реактивы

5.3.1 Общие положения

a) Используют реактивы только аналитической степени чистоты.

b) Для приготовления растворов образцов используют воду, соответствующую степени чистоты 2 по EN ISO 3696, без органических загрязнителей.

5.3.2 Раствор соляной кислоты, ()=6 моль/л.

5.3.3 Раствор гидроксида натрия, ()=0,1 моль/л.

5.3.4 Сильная катионообменная смола с мелкой сеткой, аналитической степени чистоты.
_______________
Примером доступной на рынке продукции является смола Biorad AG 50 W-X8 (50-100) Cat. No142-1431. Данная информация представлена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является одобрением данной продукции со стороны CEN


Стирен/DVB типа: 8% перекрестных связок, катионит в водородной форме. Функциональные группы - сульфоновая кислота. Номинальная обменная способность - 1,7 ммоль·с/мл. Сетка - от 50 до 100.

5.4 Проведение анализа

5.4.1 Подготовка маточного раствора

Взвешивают в стакане вместимостью 100 см от 0,15 до 0,20 г образца с точностью до 1 мг. Добавляют 4 г катионообменной смолы (5.3.4) и примерно 20-25 см воды. В течение 20 мин при помощи магнитной мешалки проводят размешивание для протекания процесса ионного обмена.

Отфильтровывают при помощи фильтровальной бумаги (5.2.3) в мерную колбу вместимостью 250 см для удаления смолы, затем тщательно промывают фильтр. Разбавляют водой до метки (маточный раствор).

5.4.2 Раствор А (кислотный)

Отбирают аликвотную пробу 40±5 см маточного раствора в стакан вместимостью 100 см и при помощи нескольких капель раствора соляной кислоты (5.3.2) устанавливают рН в диапазоне от 2,0 до 2,2. Отбирают пипеткой 5 см раствора с установленным рН в мерную колбу вместимостью 50 см и доводят до метки водой. Итоговая концентрация - от 0,06 до 0,08 г/л.

5.4.3 Раствор В (основный)

Отбирают пипеткой 5 см маточного раствора в мерную колбу вместимостью 50 см. Добавляют 10 см раствора гидроксида натрия (5.3.3) для установления рН выше 11,0. Доводят до метки водой. Итоговая концентрация - от 0,06 до 0,08 г/л. Проверяют значение рН раствора. В случае если рН не выше 11,0, раствор готовят заново с использованием большего количества гидроксида натрия.

5.4.4 Раствор С

Отбирают пипеткой 10 см маточного раствора в стакан вместимостью 100 см и наполняют водой до (60±5) см. Устанавливают рН раствора в диапазоне от 4,0 до 5,0 при помощи гидроксида натрия (5.3.3). Переносят количественно в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают (см. 5.4.6).

5.4.5 Измерение содержания фенольного гидроксила

Заполняют обе кюветы спектрофотометра водой. Вводят данные коррекции фона. Снимают спектр в диапазоне от 340 до 220 нм для проверки базовой линии.

Заполняют кювету для пробы раствором В (5.4.3) и кювету сравнения раствором А (5.4.2). Снимают спектр в диапазоне от 340 до 220 нм. Промывают ячейки водой.

5.4.6 Измерение поглощения при длине волны 232,5 нм

Заполняют кювету для пробы раствором С (5.4.4), а кювету для сравнения - водой и определяют поглощение при длине волны 232,5 нм. Для минимизации отклонения инструментальной погрешности от закона Бугера-Ламберта-Бера поглощение конечного раствора должно быть в диапазоне от 0,2 до 0,8. При необходимости может быть изменен объем маточного раствора (5.4.1), необходимый для приготовления раствора С (5.4.4).

5.5 Вычисление результатов

5.5.1 Содержание фенольного гидроксила

Строят спектр поглощения. Определяют длину волны и поглощение для пика максимума в диапазоне от 240 до 260 нм и для минимума или с правой стороны или с левой стороны максимумов. Вычитают минимум поглощения от максимальной высоты () (рисунок 1).

Рисунок 1 - Пример спектра раствора В на фоне раствора А для определения содержания фенольного гидроксила лигносульфонатов, показывающий максимум и минимум (в случае подсчета с левой стороны) поглощения

Рисунок 1 - Пример спектра раствора В на фоне раствора А для определения содержания фенольного гидроксила лигносульфонатов, показывающий максимум и минимум (в случае подсчета с левой стороны) поглощения

Рассчитывают содержание фенольного гидроксила в пробе, выраженное через массовую долю в процентах, при помощи значения пробы и среднего значения для веществ сравнения (8867,5 л·моль·см) по следующей формуле

; (1)

, (2)

где - значение, полученное вычитанием минимума из максимума поглощения;

- масса пробы, в г;

- коэффициент разбавления, включенный в 5.4.1-5.4.3;

17 - число, соответствующее молекулярной массе ОН (17 г ОН/моль ОН);

- среднее значение молярного поглощения для веществ сравнения (8867,5 л·моль·см).

5.5.2 Пересчет поглощения при длине волны 232,5 нм в содержание лигносульфоновой кислоты

Поглощение при длине волны 232,5 нм пересчитывают в содержание лигносульфоновой кислоты , % масс., по следующей формуле

; (3)

, (4)

где - поглощение, измеренное при длине волны 232,5 нм (5.4.6);

- коэффициент разбавления, в мл, с учетом разбавлений 5.4.1 и 5.4.4;

- масса пробы, в г;

- поглощательная способность лигносульфоновой кислоты, в л/г см, 36,5;

- объем, в мл, использованный для приготовления раствора 5.4.4.

6 Метод В. Определение содержания органической серы для идентификации лигносульфонатов

6.1 Сущность метода

Серу, соединенную с цепочкой лигнина в образцах лигносульфонатов, как правило, называют органической, в то время как остальную серу удобно описывать как неорганическую (свободную серу, примеси бисульфитов, сульфаты, сульфиты, сульфиды, тиосульфаты и тетратионаты).

Метод основан на окислении йодным щелочным раствором неорганической серы до сульфатов и их определение в виде сульфата бария. Оставшиеся соединения окисляют смесью азотной и хлорной кислот для разрушения органических веществ и перехода сульфонатной серы в сульфаты, которые затем определяют в виде сульфата бария.

Примечание - Для дополнительной информации - см. [5].

6.2 Оборудование

Обычное лабораторное оборудование, посуда, а также:

6.2.1 Магнитная мешалка.

6.2.2 Весы с точностью измерения 0,1 мг.

6.2.3 Фильтровальная бумага для качественного анализа с размером пор от 15 до 20 мкм.
_______________
Примером доступной на рынке продукции является фильтровальная бумага Albet 412 или аналогичная. Данная информация представлена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является одобрением данной продукции со стороны CEN.

6.2.4 Беззольная фильтровальная бумага для количественного анализа, с размером пор 2,5 мкм.
_______________
Примером доступной на рынке продукции является фильтровальная бумага Whatman No. 42 или аналогичная. Данная информация представлена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является одобрением данной продукции со стороны CEN.

6.2.5 Фарфоровые тигли, стойкие к температуре 800°С. Тигли должны быть прокалены при температуре 800°С перед использованием.

6.2.6 рН-метр со стеклянным электродом

6.2.7 Водяная баня или другое нагревательное оборудование.

6.2.8 Печь с температурой нагрева (105±1)°С.

6.2.9 Муфельная печь.

6.3 Реактивы

6.3.1 Общие положения

a) Используют реактивы только аналитической степени чистоты.

b) Для приготовления растворов образцов используют воду, соответствующую степени чистоты 2 по EN ISO 3696, без органических загрязнителей.

6.3.2 Раствор гидроксида натрия, массовой доли ()=10%.

6.3.3 Соляная кислота, массовой доли 36%-38%.

6.3.4 Раствор соляной кислоты, массовой концентрацией () примерно 6 моль/л.

Разбавляют одну часть соляной кислоты (6.3.3) одной частью воды.

6.3.5 Йодид калия.

6.3.6 Йод.

6.3.7 Раствор хлорида бария, массовой доли ()=10%.

В случае если необходимый раствор хлорида бария отсутствует в готвом виде, он может быть приготовлен растворением 58,64 г дигидрата хлорида бария в воде и разбавлением до 500 см.

6.3.8 Азотная кислота, массовой доли 64%-66,5%.

6.3.9 Хлорная кислота, массовой доли 59%-62%.

Предупреждение - Хлорная кислота является окислителем и коррозионным веществом, которое при нагревании может произвести взрыв. Следует изучить паспорт безопасности перед ее использованием. При разложении с участием влаги образец сначала обрабатывают азотной кислотой для разрушения легкоокисляемых веществ. Разложение с использованием хлорной кислоты и другие процедуры при повышенных температурах следует проводить в вытяжных шкафах, спроектированных специально для хлорной кислоты.

6.3.10 Сильная катионообменная смола с мелкой сеткой аналитической степени чистоты
_______________
Примером доступной на рынке продукции является смола Biorad AG 50 W-X8 (50-100) Cat. No142-1431. Данная информация предоставлена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является одобрением данной продукции со стороны CEN.


Стирен/DVB типа: 8% перекрестных связок, катионит в водородной форме. Функциональные группы - сульфоновая кислота. Номинальная обменная способность - 1,7 ммоль·с/мл. Сетка - от 50 до 100.

6.3.11 Раствор нитрата серебра, 5 г/л.

6.4 Выполнение анализа

6.4.1 Приготовление 0,5 моль/л раствора йода

Взвешивают в химическом стакане вместимостью 250 см 100 г йодида калия и растворяют в 150 см воды. Взвешивают 31,37 г йода. Добавляют к полученному раствору и растворяют его.

Переносят раствор количественно в мерную колбу из темного стекла с притертой пробкой, добавляют 5 капель раствора соляной кислоты (6.3.4) и доводят до метки водой.

6.4.2 Отделение неорганической серы

Взвешивают в химическом стакане емкостью 100 см 1 г пробы с точностью до 1 мг. Добавляют от 40 до 50 см воды. Если проба твердая, ждут окончания растворения.

Добавляют 8 г катионообменной смолы (6.3.10). В течение 20 мин при помощи магнитной мешалки проводят размешивание для обеспечения процесса ионного обмена. Отфильтровывают при помощи фильтровальной бумаги (6.2.3) для удаления смолы, тщательно промывают фильтр. Собирают очищенный фильтрат в колбу Эрленмейера объемом 250 см, добавляют 10 см раствора гидроксида натрия (6.3.2) и оставляют при комнатной температуре на 1 ч.

Добавляют 10 см раствора йода (6.4.1) и оставляют еще на 30 мин.

Разбавляют раствор до (200±20) см водой и устанавливают рН 2 при помощи раствора соляной кислоты (6.3.4).

Нагревают до 95°С и добавляют 10 см раствора хлорида бария (6.3.7). Хорошо размешивают раствор при добавлении хлорида бария и продолжают размешивать еще 2 мин. Оставляют раствор на водяной бане (6.2.7) не менее чем на 2 ч при температуре 90°С или в нагревательном приборе на ночь при температуре в диапазоне от 50°С до 60°С. Данный процесс будет способствовать формированию крупных кристаллов сульфата бария. Затем оставляют стоять при температуре (60±5)°С до достижения прозрачности надосадочной жидкости. Декантируют прозрачную жидкость через беззольную фильтровальную бумагу (6.2.4) и затем переносят осадок на фильтр. Фильтруют раствор снова через эти же самые фильтры, чтобы весь сульфат бария остался на фильтрах. Если в отфильтрованном растворе наблюдается осадок, необходимо снова отфильтровать раствор через эти же самые фильтры до отсутствия сульфата бария в отфильтрованном растворе. Промывают фильтр (200±20) см и сливают фильтрат и промывочную воду в химический стакан вместимостью 600 см.

Примечание - Неорганическая сера может быть определена в данном осадке после озоления аналогично с определением органической серы.

6.4.3 Определение органической серы

Выпаривают фильтрат в химическом стакане до (20±5) см. Добавляют 10 см азотной кислоты (6.3.8) и 10 см хлорной кислоты (6.3.9). Накрывают часовым стеклом и нагревают при периодическом перемешивании раствора путем вращения сосуда до появления белых паров хлорной кислоты.

Охлаждают и добавляют 5 см соляной кислоты и снова нагревают до появления белых паров.

Охлаждают раствор, затем разбавляют до 200 см и устанавливают рН 2 при помощи раствора гидроксида натрия (6.3.2). Кристаллы сульфата бария могут уже присутствовать из-за избытка хлорида бария, добавленного при осаждении неорганической серы.

Осаждают возможные сульфаты в растворе при помощи хлорида бария следующим образом: нагревают до 95°С и добавляют 10 см раствора 10% хлорида бария. Хорошо размешивают раствор при добавлении хлорида бария и продолжают размешивать дополнительно 2 мин. Оставляют раствор в химическом стакане, накрытым часовым стеклом, для предотвращения испарения на водяной бане не менее чем на 2 часа при температуре 90°С или в нагревательном приборе на ночь при температуре в диапазоне от 50°С до 60°С для формирования крупных кристаллов сульфата бария. Затем оставляют при температуре (60±5)°С до достижения прозрачности надосадочной жидкости. Декантируют прозрачную жидкость через беззольную фильтровальную бумагу (6.2.4) и затем переносят осадок на фильтр. Фильтруют раствор снова через эти же самые фильтры, чтобы весь сульфат бария остался на фильтрах. Если в отфильтрованном растворе наблюдается осадок, необходимо снова отфильтровать раствор через эти же самые фильтры до отсутствия сульфата бария в отфильтрованном растворе. Промывают фильтр горячей водой до отсутствия в промывочной воде хлоридов. Отсутствие хлоридов можно проверить при помощи раствора нитрата серебра (6.3.11). Помещают фильтровальную бумагу и осадок в фарфоровый тигель (6.2.5), предварительно взвешенный с точностью до 0,1 мг. Высушивают в печи (6.2.8) при 105°С и затем помещают в муфельную печь (6.2.9). Устанавливают температуру 200°С. После 15 мин повышают до 250°С. Ожидают еще 15 мин и затем поднимают температуру до 800°С. При достижении данной температуры оставляют на 1 ч до полного озоления (6.2.9). Оставляют охлаждаться в эксикаторе и взвешивают до 0,1 мг.

6.5 Вычисления

Рассчитывают содержание серы как массовую долю в процентах, учитывая массу испытуемой пробы и осадок сульфата бария в соответствии со следующей формулой

, (5)

где - масса , в г;

0,1374 - коэффициент ;

- масса испытуемой пробы, в г.

7 Оформление результатов

7.1 Относительное содержание фенольного гидроксила

Рассчитывают относительное содержание фенольного гидроксила в удобрении, выраженное как массовая доля в процентах, по следующей формуле

, (6)

где - содержание фенольного гидроксила в %;

- содержание лигносульфоновой кислоты в %.

Результат записывают в процентах с одним десятичным знаком.

Значение содержания лигносульфоновой кислоты должно быть среднеарифметическим значением, полученным по 5.5.2, т.к. в методах А и В не используют одинаковые начальные растворы.

Примечание - Процент 1,5% был описан для удобрений, содержащих лигносульфонатов.

7.2 Относительное содержание органической серы

Рассчитывают содержание органической серы , выраженное как массовая доля в удобрениях в процентах, по следующей формуле

, (7)

где - содержание серы, в %;

- содержание лигносульфоновой кислоты, в %.

Значение содержания лигносульфоновой кислоты должно быть среднеарифметическим значением, полученным по 5.5.2, так как в методах А и В не используют одинаковые начальные растворы.

Примечание - Процент 4,5% был описан для удобрений, содержащих лигносульфонаты.

8 Прецизионность

8.1 Межлабораторное испытание

Первое межлабораторное испытание было проведено в 2008 г. с участием 8 лабораторий и с 3 разными образцами: недоступным на рынке лигносульфонатом цинка, доступным на рынке лигносульфонатом железа и доступным на рынке комплексом питательных микроэлементов, не содержащим лигносульфонаты. Воспроизводимость результатов оказалась низкой, особенно при использовании метода В (содержание органической серы). Второе межлабораторное испытание было проведено в 2009 г. с 8 лабораториями из 4 стран и 3 разными образцами. Образцы были такие же, как и в первом испытании, за исключением лигносульфоната цинка, был выбран лигносульфонат цинка, доступный на рынке. Для данного испытания были внедрены некоторые изменения в методе. Результаты данного межлабораторного испытания приведены в приложении А.

Повторяемость и воспроизводимость были рассчитаны в соответствии с ISO 5725-2.

8.2 Повторяемость

Абсолютное расхождение между двумя независимыми результатами испытания, полученными при помощи идентичного метода на идентичном испытуемом материале в одной лаборатории одним оператором на одном оборудовании в короткий интервал времени, будет превышать предел повторяемости , по таблице 1, не более чем в 5% случаев.

8.3 Воспроизводимость

Абсолютное расхождение между двумя независимыми результатами испытания, полученными при помощи идентичного метода на идентичном испытуемом материале в разных лабораториях разными операторами на разном оборудовании, будет превышать предел воспроизводимости , приведенный в таблице 1, не более чем в 5% случаев.


Таблица 1 - Среднеарифметическое значение результатов определений, пределы повторяемости и воспроизводимости

В процентах

9 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a) всю информацию, необходимую для полной идентификации образца;

b) используемый метод анализа со ссылкой на настоящий стандарт;

c) полученные результаты испытаний;

d) дату отбора проб и метод отбора проб (если известны);

e) дату завершения анализа;

f) были ли выполнены требования предела повторяемости;

g) все подробности операций, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как необязательные, вместе с подробностями о любых происшествиях при проведении испытания, которые могли повлиять на результаты.

Приложение А (справочное). Статистические результаты межлабораторного испытания

Приложение А
(справочное)

А.1 Общие принципы

Прецизионность метода была определена в 2009 г. в межлабораторном испытании с участием 8 лабораторий, проводимом на 3 образцах удобрений. Статистические результаты приведены в таблицах А.1 и А.2.


Таблица А.1 - Статистические результаты межлабораторного испытания. Метод А

Таблица А.2 - Статистические результаты межлабораторного испытания. Метод В

А.2 Испытуемые образцы

Всем участникам были предоставлены 3 разных образца: 2 образца твердого удобрения и 1 образец раствора:

- образец 1 Zn-LS: лигносульфонат цинка (твердый);

- образец 2 Fe-LS: лигносульфонат железа (жидкий);

- образец 3 No LS: комплекс питательных микроэлементов, без лигносульфонатов (твердый).

Образец 3 был включен для определения характеристик метода при определении лигносульфонатов из других комплексообразующих агентов.

А.3 Проведение межлабораторного испытания

Участвующие лаборатории должны были провести по три испытания на каждом из образцов в соответствии с предлагаемым методом. Измеряемыми параметрами (%) были: фенольный гидроксил; лигносульфоновая кислота; относительное содержание фенольного гидроксила; органическая сера; относительное содержание органической серы.

Образцы для испытания были высланы 10 лабораториям из 5 стран.

8 лабораторий из 4 стран представили результаты, но только 5 лабораторий из 3 стран представили полный набор результатов.

По результатам испытаний, наблюдений и замечаний были подготовлены.

А.4 Результаты и статистическая интерпретация

Статистические расчеты были проведены в соответствии со стандартом [6].

Показатели повторяемости и воспроизводимости были оценены для каждого образца (среднеарифметическое значение, стандартное отклонение повторяемости, стандартное отклонение воспроизводимости, повторяемость, воспроизводимость, относительное стандартное отклонение повторяемости, относительное стандартное отклонение воспроизводимости). Статистические результаты приведены в таблице А.1 (метод А) и таблице А.2 (метод В).

Приложение ДА (справочное). Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам

Приложение ДА
(справочное)

Таблица ДА.1 Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам

Библиография

[1] Регламент (ЕС) N 2003/2003 Европейского парламента и совета от 13 октября 2003 г., относящийся к удобрениям, официальный журнал L 304, 21/11/2003 стр.1-194

[2] EN 1482-1 Fertilizers and liming materials - Sampling and sample preparation - Part 1: Sampling (Удобрения и известковые материалы. Отбор и подготовка проб. Часть 1. Отбор проб)

[3] Goldschmid, О. 1954. Determination of phenolic hydroxyl content of lignin preparation by ultraviolet spectrophotometry. Analytical Chemistry 26: 1421-1423 (Определение содержания фенольного гидроксила в смесях на основе лигнина при помощи ультрафиолетовой спектроскопии. Аналитическая химия 26: 1421-1423)

[4] Joyce, C.S. & Kleinert, T.N. Short Wavelength Ultraviolet Absorption of Various Lignins and Related Substances, II Lignin determination in sulfite pulping liquors. Pulp and Paper Mag Can, 58, No. 6, May 1957, pp.131-134) (Поглощение в ближнем ультрафиолетовом излучении различных лигнинов и родственных веществ, определение лигнина в растворах серной пульпы. Pulp and Paper Mag Can, 58, No. 6, Май 1957, 131-134)

[5] Foley, F.R. & Johnson, L.H., 1960. Direct Determination of Sulfonate and Nonsulfonate Sulfur in Spent Sulfite Liquor. Analytical Chemistry 32: 850-85 (Прямое определение сульфонатной и не сульфонатной серы в растворах сульфитов. Analytical Chemistry 32: 850-85)

[6] ISO 5725-2 Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results - Part 2: Basic method for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method [Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерения]


__________________________________________________________________________
УДК 631.82:543.34:006.354 МКС 65.080 IDT

Ключевые слова: удобрения, содержание микропитательных ионов, испытание, лигносульфонаты, лигнин, лигносульфоновая кислота, поглощение, спектрофотометрия, фенольный гидроксил, органическая сера
__________________________________________________________________________

Электронный текст документа
и сверен по:
официальное издание
М.: Стандартинформ, 2014