ГОСТ 15848.2-90
(ИСО 6130-85)
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
РУДЫ ХРОМОВЫЕ И КОНЦЕНТРАТЫ
Методы определения железа общего
Chromium ores and concentrates. Methods for determination of total iron
ОКСТУ 0741
Срок действия с 01.01.92
до 01.01.2002*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 11, 1995 год). - .
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН Министерством металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Н.И.Стенина (руководитель темы), Г.В.Шибалко, Н.А.Забугорная
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 29.12.90 N 3671
Приложение "Руды хромовые. Определение общего железа титриметрическим методом" настоящего стандарта подготовлено на основе прямого применения международного стандарта ИСО 6130-85
3. ВЗАМЕН ГОСТ 15848.2-70
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела, пункта |
ГОСТ 3118-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 3773-72 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 4208-72 | 3.2 |
ГОСТ 4220-75 | 3.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 4478-78 | 2.2 |
ГОСТ 6552-80 | 3.2 |
ГОСТ 6563-75 | 3.2 |
ГОСТ 10484-78 | 3.2 |
ГОСТ 10652-73 | 2.2 |
ГОСТ 10929-76 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 11125-84 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 14261-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 14262-78 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 15848.0-90 | 1; приложение |
ГОСТ 16598-80 | Приложение |
ГОСТ 18344-78 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 20490-75 | 3.2 |
ИСО 6129-81 | Приложение |
ИСО 6153-84 | То же |
ИСО 6154-84 | " |
ИСО 6629-81 | " |
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС 6, 1992 год
Поправка внесена изготовителем базы данных
Настоящий стандарт распространяется на хромовые руды и концентраты и устанавливает титриметрические (комплексонометрический и хроматометрический) методы определения общего железа при массовой доле от 5 до 30%. Метод определения общего железа по международному стандарту ИСО 6130-85 указан в приложении.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 15848.0.
2. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Метод основан на титровании трехвалентного железа раствором трилона Б (комплексона (III), ЭДТА) при рН 1,5-2,0 в присутствии сульфосалициловой кислоты в качестве индикатора.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не ниже 800 °С.
Тигли или чашки платиновые по ГОСТ 6563.
Тигли или чашки стеклоуглеродные.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125.
Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хлороводородная) и разбавленная 1:1, 1:9, 1:100.
Кислота хлорная, плотностью 1,5 г/дм
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фтороводородная).
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1, 1:10.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 (хлорид аммония), раствор с массовой концентрацией 30 г/дм
Натрий сернокислый пиро по ГОСТ 18344 (дисульфат натрия).
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Индикаторная бумага универсальная.
Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478 и раствор с массовой концентрацией 200 г/дм
Железо карбонильное, ос.ч.
Стандартный раствор железа: 1 г карбонильного железа растворяют в 100 см
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652 (ЭДТА, комплексон (III)), раствор с молярной концентрацией 0,05 моль /дм
Массовую концентрацию раствора трилона Б устанавливают по стандартному раствору железа. Аликвотную часть стандартного раствора железа 25 или 50 см
Массовую концентрацию раствора трилона Б (
где
0,001 - массовая концентрация стандартного раствора железа, г/см
Массовую концентрацию раствора трилона Б допускается устанавливать по стандартному образцу хромовой руды или концентрата, проведенному через ход анализа, как указано в п.2.3. В этом случае массовую концентрацию раствора трилона Б (
где
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску руды или концентрата массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 400-500 см
Содержимое стакана охлаждают, часовое стекло и стенки стакана обмывают водой и вновь нагревают, как указано ранее. Эту операцию повторяют до полного разложения навески. Содержимое стакана охлаждают, приливают 100-150 см
2.3.2. Если проба содержит неразлагаемые кислотами соединения железа, нерастворимый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы. Осадок промывают 10-12 раз горячей соляной кислотой (1:100) и 2-3 раза горячей водой. Фильтрат и промывные воды собирают в стакан вместимостью 400-500 см
Содержимое стакана охлаждают и разбавляют водой до 100-150 см
2.3.3. Раствор, полученный по п.2.3.1 или 2.3.2, охлаждают.
Приливают раствор аммиака до появления осадка гидроксидов и 5 см
Осадок смывают с фильтра струей воды в стакан, в котором проводилось осаждение, фильтр промывают 30-35 см
2.3.4. Раствор доливают водой до 200 см
Раствор нагревают до 50-60 °С и титруют раствором трилона Б до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в лимонно-желтую. В конце титрования раствор трилона Б приливают медленно, ожидая 15 с после добавления каждой капли.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю общего железа (
где
2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли общего железа в процентах приведены в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля железа общего железа, % | |||||
От 5 до 10 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,1 |
Св. 10 " 20 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,4 | 0,2 |
" 20 " 30 | 0,4 | 0,5 | 0,4 | 0,5 | 0,3 |
3. ХРОМАТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
3.1. Метод основан на восстановлении трехвалентного железа раствором двухлористого олова до двухвалентного и титровании последнего раствором двухромовокислого калия в присутствии индикатора дифениламинсульфоната натрия. Допускается потенциометрическая индикация конечной точки титрования.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не ниже 800 °С.
Установка потенциометрическая с парами электродов платина-хлорид-серебряный, платина-вольфрам или другими, обеспечивающими четкое фиксирование конечной точки титрования.
Тигли или чашки платиновые по ГОСТ 6563.
Тигли или чашки стеклоуглеродные.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 или ГОСТ 11125.
Кислота серная по ГОСТ 4204 или ГОСТ 14262, разбавленная 1:1, 1:9.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 или ГОСТ 14261 (кислота хлороводородная) и разбавленная 1:1, 1:9, 1:100.
Кислота хлорная, плотностью 1,5 г/см
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484 (кислота фтороводородная).
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Смесь кислот: 150 см
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1, 1:10.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773 (хлорид аммония), раствор с массовой концентрацией 30 г/дм
Натрий сернокислый пиро по ГОСТ 18344 (дисульфат натрия).
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Олово двухлористое 2-водное (хлорид олова (II)).
Раствор с массовой концентрацией 100 г/дм
Ртуть хлорная (хлорид ртути (II)), раствор с массовой концентрацией 50 г/дм
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490 (перманганат калия), раствор с массовой концентрацией 30 г/дм
Железо карбонильное, ос.ч.
Стандартный раствор железа: 1 г железа карбонильного растворяют в 100 см
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220 (дихромат калия), х.ч. или ч.д.а, перекристаллизованный.
Для перекристаллизации 100 г двухромовокислого калия растворяют в 100 см
Стандартный раствор двухромовокислого калия с молярной концентрацией 0,01 моль/дм
Допускается применять титрованный раствор двухромовокислого калия (3,0 г/дм
Для установления массовой концентрации раствора двухромовокислого калия (
Массовую концентрацию раствора двухромовокислого калия (
где
0,0001 - массовая концентрация стандартного раствора железа, г/см
Для установления массовой концентрации раствора двухромовокислого калия по стандартному образцу навеску стандартного образца проводят через весь ход анализа по п.3.2.
Массовую концентрацию раствора двухромовокислого калия (
где
Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208 (сульфат диаммония - железа (II), раствор с молярной концентрацией 0,1 моль/дм
Соотношение между объемами растворов соли Мора и двухромовокислого калия определяют следующим образом: аликвотную часть раствора соли Мора 20 см
Коэффициент (
где
Дифениламин-4-сульфокислоты натриевая (бариевая) соль дифенил-аминсульфонат натрия или бария (индикатор), раствор с массовой концентрацией 2 г/дм
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску пробы массой 0,2 г проводят через все стадии анализа по пп.2.3.1-2.3.3 и далее к подготовленному раствору приливают 15 см
Допускается потенциометрическая индикация конечной точки титрования (к. т. т.) с парами электродов: платина-хлорид-серебряный или платина-вольфрам и другие. Титрование ведут до максимального скачка потенциала.
3.3.2. Контрольный опыт
Для внесения поправки на массу железа в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт. При визуальной индикации конечной точки титрования (к. т. т.) перед восстановлением железа (III) раствором двухлористого олова к раствору контрольного опыта приливают 1 см
где
Примечание. Путем прямого титрования раствора контрольного опыта при визуальной индикации нельзя получить истинное значение поправки на индикатор, так как в отсутствии железа двухромовокислый калий медленно окисляет дифениламинсульфонат натрия. Введенное железо индуцирует реакцию и позволяет более правильно оценить значение контрольного опыта.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю общего железа (
где
3.4.2. Нормы точности и нормативы контроле точности определения массовой доли общего железа в процентах приведены в табл.1.
ПРИЛОЖЕНИЕ
РУДЫ ХРОМОВЫЕ
Определения содержания общего железа титриметрическим методом (ИСО 6130-85)
1. Назначение и область применения
Настоящий международный стандарт устанавливает бихроматный метод определения содержания общего железа от 0,5 до 32%.
Стандарт применяется совместно с ИСО 6629.
2. Ссылки
ГОСТ 15848.21 (ИСО 6129). Руды хромовые. Определение содержания гигроскопической влаги. Гравиметрический метод
ГОСТ 15848.0 (ИСО 6629). Руды хромовые и концентраты. Методы химического анализа. Общие указания
3. Сущность метода
Разложение навески пробы обработкой азотной, серной и хлорной кислотами или сплавлением с пероксидом натрия с последующим выщелачиванием плава водой. Осаждение гидроксида железа (III) раствором аммиака, отделение осадка и растворение его в соляной кислоте. Выпаривание раствора, восстановление железа (III) раствором двухлористого олова. Окисление избытка двухлористого олова раствором хлорной ртути. Титрование железа (II) раствором двухромовокислого калия в присутствии дифениламинсульфоната натрия в качестве индикатора.
4. Реактивы
4.1. Кислота азотная,
4.2. Кислота серная,
4.3. Кислота серная,
4.4. Кислота хлорная,
Меры предосторожности. Во избежание отравления следует избегать вдыхания и попадания на кожу, глаза и одежду. Если по ходу реакции выделяются пары по стенкам колбы, манипуляции необходимо производить в отдалении от открытого пламени и т.д.
4.5. Кислота соляная,
4.6. Кислота соляная,
4.7. Кислота соляная,
4.8. Кислота фтористоводородная,
Меры предосторожности. Очень токсична при вдыхании и попадании на кожу. Причиняет серьезные ожоги.
Хранить сосуд тщательно закрытым в хорошо вентилируемом помещении. При попадании в глаза сразу промыть водой и обратиться за медицинской помощью.
Одевать соответствующую защитную одежду и перчатки. При несчастном случае или плохом самочувствии немедленно обращаться за медицинской помощью.
4.9. Натрий углекислый, безводный.
4.10. Аммиак водный,
4.11. Натрий пероксид.
4.12. Аммоний хлористый, раствор 300 г/дм
4.13. Олово (II) двухлористое, вводное, раствор 100 г/дм
10 г двухлористого олова (II) (SnCl
.
4.14. Ртуть (II) хлорная, раствор 50 г/дм
4.15. Смесь серной и фосфорной кислот. 150 см
4.16. Водорода пероксид, раствор 30 г/дм
4.17. Калий двухромовокислый, раствор с концентрацией
2,942 г двухромовокислого калия (дважды перекристаллизованного и высушенного до постоянной массы при 140-150 °С) помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм
.
4.18. Аммоний - железо (II) сернокислый, 6-водный с концентрацией ~0,01 моль/дм
4 г [(NH
Титруют раствором двухромовокислого калия (п.4.17) в присутствии дифениламиносульфоната в качестве индикатор
а.
4.19. Индикатор дифениламинсульфонат натрия (C
4.20. Индикатор дифениламинсульфонат бария [(C
5. Аппаратура
Обычное лабораторное оборудование и платиновые тигли.
6. Отбор и подготовка проб
Отбор проб хромовой руды производят в соответствии с ГОСТ 16598 (ИСО 6153 и ИСО 6154).
7. Выполнение определения
7.1. Масса навески пробы в зависимости от ожидаемого содержания общего железа указана в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля общего железа, %, ( | Масса навески, г | Объем хлорной кислоты, см |
0,2 | 30 | |
0,5 | 50 |
7.2. Контрольный опыт
Через все cтадии анализа проводят контрольный опыт на содержание железа в реактивах. Непосредственно перед восстановлением железа (п.7.4) к раствору контрольного опыта приливают 1 см
7.3. Разложение навески
7.3.1. Кислотное разложение навески
Навеску руды (п.7.1) помещают в стакан вместимостью 400-500 см
Стакан накрывают часовым стеклом, нагревают до начала выделения паров серной и хлорной кислот и еще 10-15 мин. Содержимое стакана охлаждают и промывают часовое стекло и стенки стакана 15-20 см
Содержимое стакана охлаждают, приливают 80-100 см
Фильтр с осадком кремниевой кислоты помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 800-900 °С. Осадок смачивают водой, прибавляют 4-5 капель азотной кислоты (п.4.1), 2-3 см
Тигель охлаждают и остаток сплавляют с 1-2 г углекислого натрия (п.4.9) при температуре 1000-1100 °С. Охлаждают тигель и плав выщелачивают при нагревании в 20-30 см
7.4.
7.3.2. Разложение навески пробы сплавлением с пероксидом натрия
Меры предосторожности. В процессе работы с пероксидом натрия (перед сплавлением и до конца растворения) необходимо носить защитные очки.
5 г пероксида натрия (п.4.11) помещают в небольшой корундовый тигель, смешивают с 0,5 г руды и сверху насыпают 1-2 г пероксида натрия. Нагревают при 500-600 °С до полного расплавления, а затем нагревают примерно при температуре 700 °С в течение 5 мин до получения однородного расплава.
Тигель охлаждают, помещают в стакан вместимостью 600 см
Вынимают тигель, ополаскивают его горячей водой. Дают осадку несколько минут отстояться и отфильтровывают его на двойной фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают 3-4 раза горячей водой. Переносят осадок струей горячей соляной кислоты (п.4.6) в стакан, в котором проводилось выщелачивание.
Промывают фильтр 6-8 раз горячей соляной кислотой (п.4.6), собирая промывную жидкость в тот же стакан.
Промывают тигель горячей соляной кислотой (п.4.5) до удаления всех частиц плава, а затем промывают 5-6 раз горячей соляной кислотой (п.4.6), собирая промывную жидкость в стакан, в котором проводилось выщелачивание.
Нагревают раствор до полного растворения осадка. Разбавляют водой до объема 350-400 см
7.4. Восстановление и титрование
Содержимое стакана нагревают до кипения, дают осадку скоагулироваться 2-3 мин и отфильтровывают его на фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают 5-6 раз горячим раствором хлорида аммония (п.4.12).
Осадок смывают струей воды в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают горячей соляной кислотой (п.4.6) и 5-6 раз горячей водой, собирая промывную жидкость в тот же стакан. Содержимое стакана нагревают до растворения гидроксидов железа (III).
Раствор выпаривают до объема в 30-40 см
Раствор разбавляют водой до 100 см
8. Выражение результатов
8.1. Расчет
Массовую долю общего железа (
где
8.2. Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений не должны превышать указанных в табл.3.
Таблица 3
Массовая доля общего железа | Допускаемые расхождения, % (абс.) |
От 0,5 до 1,0 | 0,10 |
Св. 1,0 " 2,0 | 0,14 |
" 2,0 " 4,0 | 0,20 |
" 4,0 " 8,0 | 0,25 |
" 8,0 " 16,0 | 0,30 |
" 16,0 " 32,0 | 0,40 |
8.3. Пересчет на FeO
Электронный текст документа
и сверен по:
Руды хромовые и концентраты. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. - М.: Издательство стандартов, 1991
Редакция документа с учетом
изменений и дополнений подготовлена