ГОСТ 24974-81 Резина. Идентификация полимера методом пиролитической газовой хроматографии

ИЗМЕНЕНИЕ N 2
ГОСТ 24974-81 "Резина. Идентификация полимера методом пиролитической газовой хроматографии"

Дата введения 1991-01-01

УТВЕРЖДЕНО И ВВЕДЕНО в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 21.06.90 N 1724

На обложке и первой странице под обозначением стандарта заменить обозначение: СТ СЭВ 1765-79 на СТ СЭВ 1765-89.

Вводную часть изложить в новой редакции: "Настоящий стандарт распространяется на каучуки, резиновые смеси, резины, резиновые, резинотканевые и резинометаллические изделия (далее - резины) и устанавливает метод качественного определения типа полимера в резинах.

Метод заключается в термическом разложении образца в специальном пиролитическом устройстве, включенном в схему хроматографа, хроматографическом анализе летучих продуктов пиролиза и идентификации полимера по полученным пирограммам.

Метод идентифицирует следующие типы полимеров: полиизопрен, полибутадиен, бутадиен-стирольные (бутадиен-метилстирольные) сополимеры, полихлоропрен, бутадиен-акрилонитрильные и этиленпропиленовые сополимеры, бутилкаучук, а также смеси на основе комбинаций следующих полимеров: полиизопрена, полибутадиена, бутадиен-стирольного (бутадиен-метилстирольного), бутилкаучука.

Стандарт устанавливает три варианта испытаний в зависимости от состава анализируемого образца:

А - на основе одного полимера;

Б - на основе смеси полимеров;

В - варианты А или Б указывают на наличие в резине бутадиен-стирольного (бутадиен-метилстирольного) сополимеров и требуется определить присутствие полибутадиена".

Пункт 1.1. Заменить слова: "не менее" на "до".

Пункт 1.2 после слова "резинотканевых" дополнить словами: "и резинометаллических".

Пункт 2.1. Первый абзац, изложить в новой редакции: "Хроматограф газовый с детектором ионизации в пламени или детектором по теплопроводности и программированием температуры".

Пункт 2.2 после слов "Устройство пиролитическое" дополнить словами: "по нормативно-технической документации".

Пункт 2.5 изложить в новой редакции: "2.5. Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88* 2-го класса с пределом взвешивания 20 и 200 г".

______________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - .

Пункт 2.7. Заменить ссылку: ГОСТ 3584-73 на ГОСТ 6613-86.

Пункт 2.10 после слов "хлороформ ч.д.а." дополнить словом: "или".

Пункт 2.11 изложить в новой редакции: "2.11. Газ-носитель: азот по ГОСТ 9293-74 или аргон по ГОСТ 10157-79, или гелий по ГОСТ 20461-75 (основное вещество не менее 99,9 % по объему, кислород не более 0,05 % по объему)".

Пункт 2.12 исключить.

Пункты 2.15, 2.17 изложить в новой редакции: "2.15. Натрий углекислый гранулированный с размерами зерен от 0,1 до 0,5 мм по ГОСТ 83-79 ч.д.а.

2.17. Часы электрические вторичные показывающие по нормативно-технической документации, с погрешностью хода ±60 с за 24 ч".

Пункты 2.19, 2.20 исключить.

Раздел 2 дополнить пунктами - 2.22-2.24:

"2.22. Цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 100 см.

2.23. Образцы контрольных резин на основе индивидуальных каучуков.

2.24. Чашка по ГОСТ 25336-82, типа ЧВК, вместимостью 250 см".

Пункты 3.1.1, 3.2.1 изложить в новой редакции:

3.1.1. Для испытания применяют готовые сорбенты.

Допускается применять приготовленный сорбент.

Для этого устанавливают объем пустой колонки расчетным путем и отмеряют мерным цилиндром необходимый объем носителя, превышающий объем колонки на (20±5)%. Слой носителя уплотняют, слегка постукивая по цилиндру в течение 1-2 мин. Переносят носитель в чашку, сушат его в термостате или сушильном шкафу при температуре 150-160 °С в течение 2-3 ч.

Взвешивают неподвижную фазу в количестве от 5 до 15 % от массы носителя и растворяют в круглодонной колбе при температуре (23±2) °С в одном из растворителей, указанных в п.2.10. Носитель добавляют в колбу с подготовленным раствором и, перемешав легким круговым движением, оставляют на 2-3 ч. Колбу помещают на водяную баню и испаряют растворитель при температуре, близкой к температуре кипения растворителя, при периодическом встряхивании. Затем колбу нагревают в сушильном шкафу или термостате в течение 2-3 ч при температуре на (50±5) °С ниже максимальной рабочей температуры неподвижной жидкой фазы.

3.2.1. Чистую хроматографическую колонку заполняют сорбентом в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.

При работе с резинами, образующими агрессивные продукты пиролиза типа галогенводородов, для их улавливания с целью увеличения срока службы хроматографического оборудования рекомендуется помещать углекислый натрий или другое вещество аналогичного назначения непосредственно в хроматографическую колонку перед слоем сорбента".

Пункт 3.2.2. Исключить слова: "(азотом или аргоном)";

заменить значение: 10-12 ч на "в течение времени, необходимого для обеспечения стабильной базовой линии при получении пирограммы";

последний абзац исключить.

Пункт 3.4.1 изложить в новой редакции: "3.4.1. Контрольные пробы на основе индивидуальных каучуков готовят по стандартной рецептуре, предусмотренной в нормативно технической документации на каучуки".

Пункт 3.4.2. Первый абзац. Исключить слова: "каучука или";

заменить слова: "помещают в кварцевую" на "помещают в кварцевую или фарфоровую".

Пункт 3.4.3. Заменить значение "до 0,50 мг" на "до 1,0 мг";

исключить слова: "(пиролизер заранее включен вместо дозатора или последовательно с ним)";

второй абзац изложить в новой редакции: "Затем проводят пиролиз образца при температуре 700-770 °С в течение 5-10 с".

Пункт 3.4.4. Исключить слова: "каучука или".

Пункт 3.4.5. Первый абзац. Заменить слово: "каучуков" на "полимеров";

шестой абзац изложить в новой редакции: "Пример условий проведения анализа и получаемых пирограмм приведен в приложении";

седьмой абзац. Исключить слова: "Результат разделения регистрируется самописцем прибора в виде пирограмм (справочное приложение 4), используемых как пирограммы сравнения";

восьмой абзац. Заменить слово: "контрольных" на "на 2-3";

заменить слова: "температуры, указанной в приложении 2" на "максимальной рабочей температуры".

Пункт 5.1 изложить в новой редакции: "5.1. При условии идентичности пирограммы анализируемой резины с одной из пирограмм контрольных резин делают вывод о типе полимера (вариант А).

При наличии на пирограмме дополнительных пиков, не позволяющих идентифицировать полимер по варианту А, применяют вариант Б, основанный на сопоставлении времени удерживания пиков характеристических продуктов, образующихся при пиролизе анализируемой резины, с временем удерживания углеводородов, специфических для пиролизата каждого типа полимера, указанного в таблице.

При наличии в анализируемой резине бутадиен-стирольного (бутадиен-метилстирольного) сополимеров, определенных по варианту А или Б, и, при необходимости, установить присутствие в резине полибутадиена, применяют вариант В, основанный на получении пирограммы контрольной резины, приготовленной из бутадиен-стирольного сополимера, по микроструктуре и содержанию стирола аналогичного сополимеру анализируемой резины, и трех или более контрольных резин из смеси полибутадиена с бутадиен-стирольным сополимером в соотношении от 1:4 до 4:1. Измеряют площади пиков стирола и винилциклогексена на пирограммах всех контрольных резин и вычисляют отношения площадей пиков стирола и винилциклогексена () по формуле

,

где - площадь пика стирола;

- площадь пика винилциклогексена;

3 - эмпирический коэффициент.

Строят градуировочную кривую как зависимость от состава контрольных смесей бутадиен-стирольного сополимера с полибутадиеном. По пирограмме анализируемой резины вычисляют величину и по градуировочной кривой определяют наличие полибутадиена.

При содержании полибутадиена менее 10% его определение в анализируемом образце не является достоверным.

Метод не позволяет отличить друг от друга следующие виды полимеров:

натуральный каучук от синтетического полиизопренового;

сополимер этилена с пропиленом от сополимера этилена с пропиленом и диеном;

бутилкаучуки от их галоидпроизводных;

бутадиен-стирольные и бутадиен-метилстирольные сополимеры, полученные полимеризацией в растворе или в эмульсии, а также отличающиеся микроструктурой и соотношением мономеров;

полибутадиены и полиизопрены различной микроструктуры;

различные виды полихлоропренов;

бутадиен-акрилонитрильные сополимеры с различным соотношением мономеров, за исключением случаев, когда соотношения мономеров характеризуются большой разницей".

Пункт 5.2. Второй абзац. Заменить слова: "Марка каучука или" на "Марка";

третий абзац. Заменить слова: "предприятие-изготовитель каучука" на "предприятие-изготовитель";

девятый абзац изложить в новой редакции: "тип полимера в резине";

дополнить абзацем: "использованный вариант (А, Б или В)".

Приложения 1-3 исключить.

Приложение 4. Наименование изложить в новой редакции:

"Примеры условий проведения анализа резин";

первый абзац. Исключить слова: "(например, "БИОХРОМ-26")";

пятый, седьмой абзацы изложить в новой редакции: "Филамент в виде спирали диаметром 5 мм состоит из 5-6 витков, изготовлен из нихромовой проволоки длиной 10 см диаметром 0,5-0,6 мм, продолжительность пиролиза 5 с при напряжении 3,0-3,5 В;

Пирограммы резин, полученные в указанных условиях, приведены на черт.1, 3, 7";

чертежи 2, 4, 5, 6, 8, 9 исключить.

исключить слова: "Условия проведения анализа резин на основе сополимера этилена с пропиленом и хлоропренового каучука;"

последний абзац изложить в новой редакции: "Пирограммы резин, полученные в указанных условиях, приведены на черт.10, 11".

Электронный текст документа подготовлен

З и сверен по:

ИУС N 10, 1990