ГОСТ IEC 62321-3-2-2016 Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 3-2. Скрининг. Определение общего брома в полимерах и электронике методом ионной хроматографии продуктов сгорания

МКС 43.040.10

к ГОСТ IEC 62321-3-2-2016 Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 3-2. Скрининг. Определение общего брома в полимерах и электронике методом ионной хроматографии продуктов сгорания

(ИУ ТНПА N9 6-2019)

государственный стандарт ГОСТ IEC 62321 -3-2-2016

РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕГЛАМЕНТИРОВАННЫХ ВЕЩЕСТВ В ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЯХ

Часть 3-2

Скрининг. Определение общего брома в полимерах и электронике методом ионной хроматографии продуктов сгорания

ВЫЗНАЧЭННЕ РЭГЛАМЕНТАВАНЫХ РЭЧЫВАУ

У ЭЛЕКТРАТЭХН1ЧНЫХ ВЫРАБАХ

Частка 3-2

Скрыынг. Вызначэнне агульнага брому у пал!мерах i электронщы метадам юннай храматаграфн п рад унта у згарання

(IEC 62321-3-2:2013, IDT)

Издание официальное

(S

Предисловие

Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (ЕАСС) представляет собой региональное объединение национальных органов по стандартизации государств, входящих в Содружество Независимых Государств. В дальнейшем возможно вступление в ЕАСС национальных органов по стандартизации других государств.

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

• 1 ПОДГОТОВЛЕН научно-производственным республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС)

• 2 ВНЕСЕН Госстандартом Республики Беларусь

• 3 ПРИНЯТ Евразийским советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 49-2016 от 28 июня 2016 г.)

За принятие стандарта проголосовали:

Настоящий межгосударственный стандарт идентичен международному стандарту IEC 62321-3-2:2013 Determination of certain substances in electrotechnical products — Part 3-2: Screening — Total bromine in polymers and electronics by Combustion — Ion Chromatography (Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 3-2. Скрининг. Определение общего брома в полимерах и электронике методом ионной хроматографии продуктов сгорания).

Международный стандарт разработан техническим комитетом по стандартизации IEC ТС 111 «Стандартизация в области окружающей среды относительно электрических и электронных товаров и систем» Международной электротехнической комиссии (IEC).

Перевод с английского языка (еп).

Официальные экземпляры международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий государственный стандарт, и международных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Национальном фонде ТИПА.

В разделе «Нормативные ссылки» и тексте стандарта ссылки на международные стандарты актуализированы.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам приведены в дополнительном приложении Д.А.

Степень соответствия — идентичная (IDT)

• 5 ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 19 августа 2016 г. №66 непосредственно в качестве государственного стандарта Республики Беларусь с 1 апреля 2017 г.

• 6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных (государственных) стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных (государственных) органов по стандартизации.

© Госстандарт, 2016

Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта Республики Беларусь

Содержание

• 1 Область применения

• 2 Нормативные ссылки

• 3 Термины, определения и сокращения

• 4 Принцип работы метода

• 5 Реактивы и материалы

• 6 Оборудование

• 7 Подготовка образца

• 8 Процедура проведения испытаний

• 9 Расчеты

• 10 Презиционность

• 11 Обеспечение качества и контроль

• 12 Протокол испытаний

Приложение А (справочное) Ионная хроматография методом сжигания в кислородной бомбе ....10 Приложение В (справочное) Ионная хроматография методом сжигания в колбе с кислородом ....15 Приложение С (справочное) Пример устройства сжигания и системы ионной хроматографии.....18

Приложение D (справочное) Результаты межлабораторных сравнительных испытаний #4А

(IIS4A)

Приложение Е (справочное) Дополнительные результаты испытания TG 3-2

Приложение F (справочное) Дополнительные контрольные данные

Приложение G (справочное) Дополнительные данные для ионной хроматографии

Библиография

Приложение Д.А (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов

ссылочным международным стандартам

Введение

Широкое использование изделий электротехнического назначения повысило внимание к их воздействию на окружающую среду. Во многих странах мира были приняты технические документы, предусматривающие определенный порядок работы с отходами, веществами и затраченной энергией при использовании электротехнических изделий.

Использование таких веществ, как свинец (РЬ), ртуть (Нд), кадмий (Cd), шестивалентный хром (Cr(VI)), содержащийся в неорганических и органических соединениях, а также два типа бромированных огнестойких ингибиторов, включая полибромбифенилы (РВВ) и полибромированные дифениловые эфиры (PBDE), в электротехнических изделиях регламентируется национальным законодательством.

Целью стандартов серии IEC 62321 является установление методов контроля, которые позволят определить уровень регламентированных веществ в электротехнических изделиях.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕГЛАМЕНТИРОВАННЫХ ВЕЩЕСТВ В ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЯХ Часть 3-2

Скрининг. Определение общего брома в полимерах и электронике методом ионной хроматографии продуктов сгорания

ВЫЗНАЧЭННЕ РЭГЛАМЕНТАВАНЫХ РЭЧЫВАУ У ЭЛЕКТРАТЭХН1ЧНЫХ ВЫРАБАХ

Частка 3-2

Скрын1нг. Вызначэнне агульнага брому у пал1мерах i электронщы метадам юннай храматаграфн прадуктау згарання

Determination of certain substances in electrotechnical products Part 3-2

Screening — Total bromine in polymers and electronics by Combustion — Ion Chromatography

Дата введения — 2017-04-01

• 1 Область применения

В настоящем стандарте установлена процедура анализа методом скрининга общего брома (Вг) в гомогенных материалах, получаемых из полимеров и электронных компонентов с применением аналитического метода ионной хроматографии продуктов сгорания (C-IC).

Функционирование данного метода контроля прошло оценку на определение ABS (акрилонитрил бутадиен стирола). ЕМС (эпоксидного компаунда), и РЕ (полиэтилена) в пределах диапазонов концентрации согласно таблице 1.

Применение данного метода для определения других веществ или в других диапазонах концентраций не оценивалось.

Таблица 1— Измеренные диапазоны концентрации брома в различных материалах

В настоящем стандарте не установлены все аспекты безопасности, если таковые имеются, связанные с применением данного метода. Ответственность за установление требований техники безопасности и защиты здоровья и определении применимости установленных ограничений перед использованием, лежит на пользователе настоящего стандарта.

• 2 Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные стандарты. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного стандарта (включая все его изменения).

ISO 78-2:1999 Chemistry — Layouts for standards — Part 2: Methods of chemical analysis (Химия. Структура стандартов. Часть 2. Методы химического анализа)

ISO IEC 17025:2005 General requirements for the competence of testing and calibration laboratories (Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий)

Издание официальное

IEC 60754-1:2011, Test on gases evolved during combustion of materials from cables — Part 1: Determination of the halogen acid gas content (Испытания материалов конструкции кабелей на выделение газов при горении. Часть 1. Определение содержания газов галогенных кислот)

IEC 62321-1 Determination of certain substances in electrotechnical products — Part 1 Introduction and overview (Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 1. Введение и обзор)

IEC 62321-2 Determination of levels of certain substances in electrotechnical products — Part 2: Disassembly, disjointment and mechanical sample preparation (Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 2. Разборка, отсоединение и механическая подготовка образца)

IEC 62321-3-1 Determination of certain substances in electrotechnical products — Part 3-1: Screening — Lead, mercury, cadmium, total chromium and total bromine using X-ray fluorescence spectrometry (Определение регламентированных веществ в электротехнических изделиях. Часть 3-1. Скрининг. Анализ свинца, ртути, кадмия, общего хрома и общего брома методом рентгенофлуоресцентной спектрометрии)

ISO 3696 Water for analytical laboratory use — Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

ISO/DIS 10304-1:2006, Water quality — Determination of dissolved anions by liquid chromatography of ions — Part 1: Determination of bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite, phosphate and sulfate (Качество воды. Определение содержания растворенных анионов методом жидкостной ионообменной хроматографии. Часть 1. Определение содержания бромидов, хлоридов, фторидов, нитратов, нитритов, фосфатов и сульфатов)

• 3 Термины, определения и сокращения

  • 3.1 Термины и определения

Для целей настоящего стандарта применяют термины и определения, установленные в IEC 62321-1, а так же следующие:

• 3.1.1 точность (accuracy): близость полученного результата испытаний к принятому эталонному значению величины.

Примечание — Термин «точность», когда его относят к серии результатов испытаний, включает в себя комбинацию случайных компонентов и общего компонента систематической ошибки или смещения

[1. определение 3.6]

• 3.1.2 лабораторный контрольный образец (laboratory control sample): проба матрицы с известным составом типового представителя целевого аналита, используемая для представления документации лаборатории [2].

• 3.1.3 предел повторяемости (repeatability limit): значение, которое с вероятностью 95 % меньше или равно значения абсолютной разницы между двумя полученными в условиях повторяемости результатами испытаний.

Примечание — Используемое условное обозначение г.

[1, определение 3.16]

• 3.1.4 предел воспроизводимости (reproducibility limit): значение, которое с вероятностью 95% меньше или равно значения абсолютной разницы между двумя полученными в условиях воспроизводимости результатами испытаний.

Примечание — Используемое условное обозначение R.

[1, определение 3.20]

• 3.1.5 анализируемый образец (test sample): образец, подготовленный из лабораторного образца, и от которого отбирается проба для анализа (3, определение 3.2.13].

• 3.1.6 анализируемая проба (test portion): некоторое количество материала, полученное из анализируемого образца (или лабораторного, если они одинаковы), и на котором непосредственно проводятся исследования (3, определение 3.2.14].

• 3.2 Сокращения

В настоящем стандарте использованы следующие сокращения:

ВС (IS) Внутренний стандарт

ИЮПАК (IUPAC) Международный союз теоретической и прикладной химии

ПК (LOQ) Предел квантификации

ПО (LOD) Предел обнаружения

Предел обнаружения метода

Рентгено-флуоресцентный анализ

Акрилонитрил бутадиен стирол

Непрерывная проверка калибровки

Детектор по проводимости

Ионная хроматография продуктов сгорания

Эпоксидный компаунд

Ионная хроматография

Научно-исследовательский институт стандартов и науки Кореи

Лабораторный контрольный образец

Полибромированные бифенилы

Полибромированные дифенил эфиры

Полиэтилен

Полипропилен

Управление по охране окружающей среды США

• 4 Принцип работы метода

  • 4.1 Общая информация

Целью создания «скрининга» была необходимость уменьшения количества испытаний. Скрининг является предшественником любого другого аналитического испытания и его главная цель — быстро определить, содержит ли исследуемая часть или деталь изделия:

• - регламентированное вещество в концентрации значительно выше, чем его значение или значение, выбранное в качестве критерия, и, следовательно, может быть признано неприемлемым;

• - регламентированное вещество в концентрации значительно ниже, чем его значение или значение, выбранное в качестве критерия, и, следовательно, может считаться приемлемым;

• - регламентированное вещество в концентрации близкой к значению или значениям, выбранным в качестве критерия и учитывающим все возможные ошибки измерений и критерии безопасности, которую можно принять за приемлемую, или необходимо провести дальнейший анализ с использованием процедуры проверки испытаний.

Данный метод контроля специально разработан для скрининга брома (Вг) в полимерах и электронных компонентах, которые применяются в большинстве электротехнических изделий. В обычных условиях C-IC предоставляет информацию об общем количестве брома в образце, но не идентифицирует соединения или валентное состояние брома. Поэтому особое внимание уделяется контролю на предмет брома, где результат покажет только общее содержание присутствующего брома. Присутствие бромированных огнестойких ингибиторов РВВ или PBDE должно проверяться с помощью другого метода контроля. Если данный метод контроля применяется к электронным устройствам в «полученном» состоянии, которые по характеру своей конструкции не являются однородными, особое внимание необходимо обратить на интерпретацию результатов.

• 4.2 Принцип работы метода

Образец известной массы или объема поместить в лодочку для образца и ввести с контролируемой скоростью в трубку сгорания при высокой температуре. Там образец сгорает в пирогидролизной среде, обогащенной кислородом. Газообразные продукты сгорания образца попадают в поглотительную среду, где бромистый водород (НВг), образованный при сгорании, диссоциирует с образованием соответствующего иона Вг. Аликвота заданного объема поглощающего раствора вручную или автоматически вводится в ионный хроматограф (ИХ) с помощью впускного клапана образца. Галогенид-анионы, в том числе брома, разделяются на отдельные полосы элюирования в разделительной колонке ИХ. Проводимость элюента уменьшается с помощью устройства подавления аниона, расположенного перед детектором электропроводности ИХ, где анализируемые анионы измеряются. Квантификация брома в исходном сгораемом образце достигается путем калибровки системы с серией стандартов, содержащих известное количество брома и последующим анализом неизвестных образцов в тех же условиях, что и стандартов. Комбинированная система предусматривающая пирогидролитическое сжигание образцов с последующей определением продуктов сгорания методом ионной хроматографией называют ионной хроматографией продуктов сгорания (C-IC).

• 5 Реактивы и материалы

ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Все признанные меры защиты здоровья и обеспечения безопасности должны быть соблюдены при проведении операций, указанных в настоящем стандарте. Несоблюдение требований, установленных в этом настоящем стандарте, или производителем используемого оборудования, может привести к травме или повреждению оборудования.

Необходимо использовать реагенты только известной аналитической чистоты. Взвешивание реагентов необходимо проводить с точностью ±1 % от номинальной массы, если не указано иное. Реагенты, перечисленные в перечислениях b и от g до к раздела 5, можно рассматривать типовые примеры для подготовки элюентов (5, перечисление i).

• a) Вода, соответствующая классу 1 по ISO 3696.

• b) Перекись водорода с массовой долей 30 %, (Н₂О₂).

Перекись водорода очень едкая, поэтому, оператор должен надевать защитные очки и перчатки, и должен находиться под вытяжкой при работе с этим реагентом. Поскольку в этом методе используется газ (кислород) при высокой температуре и под высоким давлением, оператором должны быть приняты соответствующие меры.

• c) Кварцевая мелкая стружка второго класса или другой подходящий материал.

• d) Аргон, газ-носитель с минимальной чистотой содержания 99,9 %.

В качестве газоочистителя для обеспечения удаления оболочек, рекомендуется использовать увлажнитель (молекулярный фильтр) и фильтр с углеводородной ловушкой (активированный уголь или аналогичный реагент).

• e) Кислород, горючий газ с минимальной чистотой содержания 99,6 %.

• f) Катализирующие добавки, оксид вольфрама (WO3) и оксид железа (Fe3O4) и т. д. Минимальный размер частиц катализирующих добавок должен быть не менее 50 мкм.

д) Холостой раствор, заполнить мерную колбу (например, 100 мл) водой (5, перечисление а).

• h) Стандартные калибровочные растворы.

Необходимо использовать сертифицированные калибровочные стандарты из коммерческих источников, или калибровочные стандарты, подготовленные в лаборатории, содержащие целевые элементы в соответствующих концентрациях. В зависимости от концентраций, ожидаемых в образце, подготавливают стандартный раствор, например следующим образом, от 5 до 10 калибровочных растворов распределяют как можно более равномерно в течение ожидаемого рабочего диапазона.

Примечание 1 — Раствор либо получают из первичного стандарта или калибруют другими средствами Примечание 2— Многие стандартные контрольные растворы, которые могут быть использованы для получения стандартных растворов, являются коммерчески доступными.

• i) Элюенты.

Элюенты используются в качестве растворителя при разделении материалов в элюции. Выбор элюента зависит от выбранной колонки и детектора (необходимо посоветоваться с изготовителем колонки). Подготовка элюента осуществляется в соответствии с ISO 10304-1:2006 (подраздел 5.10):

• 1) гидрокарбоната натрия, NaHCO3;

• 2) карбоната натрия, Na2CO3;

• 3) гидроксида натрия, NaOH;

• 4) гидроксид калия, КОН.

• j) Раствор на основе внутреннего стандарта (IS) (при необходимости).

Внутренний стандарт может быть использован для коррекции аналитических ошибок.

Внутренний стандарт, используемый в абсорбционном растворе не должен содержать каких-либо компонентов образца, и должен быть выбран в зависимости от состояния колонны и подвижной фазы (например, фосфата, лимонной кислоты, щавелевой кислоты, метансульфоновой кислоты и т. д.)

• k) Абсорбционный раствор, используется для количественной оценки брома — 3 мл Н2О2 (5, перечисление б) вливают в 1000 мл мерную колбу, добавляют воду до отметки и перемешивают. Этот раствор содержит 900 мг/кг Н2О2.

• l) Контрольные материалы — Контрольный материал может быть использован для обеспечения восстановления брома в диапазоне от 90 % до 110 %. Стандартные контрольные материалы являются лучшим вариантом для этой цели. Если стандартные контрольные материалы не доступны, контрольные материалы могут быть получены путем смешивания определенного количества соединений брома. Это может быть сделано путем смешивания определенного количества соединений брома, разбавления целлюлозы или алюминиевых окисей, чтобы получить подходящую концентрацию, а затем измельчением смеси до гомогенизации.

• 6 Оборудование

Должно использоваться следующее оборудование:

• a) Аналитические весы с точностью измерения 0,0001 г (0,1 мг);

• b) Ножницы;

• c) Система сгорания — в общем случае состоящая из следующих компонентов (см. рисунок С.1):

• 1) автоматического устройство ввода проб (дополнительно) — автоматического устройство ввода проб представляет собой устройство аккуратной доставки от 1 мг до 100 мг образца в лодочку для образца, автоматического устройство ввода проб может быть использовано, если не нарушаются точность и качество метода;

• 2) лодочка для образца — лодочка, изготовленная из кварца, керамики, никеля, платины или нержавеющей стали;

• 3) система ввода образцов — система, представляющая собой отверстие для ввода образца в лодочку для испытаний, соединенное с вводом полигидролитической трубки для сгорания. Система продувается увлажненным инертным газом-носителем, и должна обеспечивать возможность количественного переноса анализируемого материала в зону пирогидролитического окисления с контролируемой и воспроизводимой скоростью;

• 4) электрическая печь — должна обеспечивать нагрев от 900 ^вС до 1100 °C и иметь кварцевую трубку, установленную внутри и соединенную с устройством ввода образца.

Печь должна быть сконструирована таким образом, чтобы газ, образовывающийся при горении образца, высвобождался без потерь;

• 5) трубка для пирогидролитического сжигания (pyrohydrolytic combustion tube) — трубка для пирогидролитического сжигания должна быть изготовлена из кварца и сконструирована таким образом, чтобы при горении образца в увлажненном кислороде, продукты горения попадали в увлажненную пирогидролитическую зону горения. Конец впуска должен обеспечивать ступенчатое введение и продвижение лодочки для образца в нагретой зоне и иметь боковую руку для введения увлажненного газа-носителя и кислорода. Трубка для пирогидролитического сжигания должна быть достаточно объема, и иметь зону нагрева с кварцевой стружкой или другим подходящим материалом, обеспечивающим достаточную площадь поверхности, так чтобы обеспечивалось полное сгорание пирогидролитического образца. Если образец содержит бром в высокой концентрации, колонка ловушки должна быть установлена между абсорбционной трубкой и трубкой для сжигания.

• 6) устройство подачи воды — это устройство способно доставлять воду класса 1 (5. перечисление) к трубке сжигания с регулируемой скоростью, достаточной для обеспечения пирогидролитической окружающей среды;

• 7) поглотительная трубка — стеклянная трубка, имеющая размер, способный сохранять около половины от общего объема, введением от 10 мл до 20 мл абсорбционного раствора. Она имеет такую конструкцию, что газоразрядная трубка печи погружается в абсорбционный раствор для поглощения выпускаемого газа. Кроме того, ее конструкция обеспечивает введение абсорбционного раствора ионного хроматографа с помощью соединительного устройства. Для предотвращения загрязнения от других образцов, поглотительная трубка должна быть вымыта после анализа образца.

• d) Система ионной хроматографии — состоит из следующих компонентов (см рисунок С.2):

• 1) Резервуар для элюента;

• 2) Насос ионного хроматографа;

• 3) Система ввода образцов — встроенная петля для ввода образца соответствующего объема (например. 0,02 мл) или автоматического устройство ввода образца;

• 4) Предколонка или предохранительная колонка;

• 5) Разделительная колонка;

• 6) Подавитель (устройство подавления);

• 7) Детектор электропроводности (CD);

• 8) Записывающее устройство, например компьютер или интегратор.

• 7 Подготовка образца

Отбор образцов осуществляется в соответствии с IEC 62321-2. Он должен проводиться в произвольном порядке и отобранные части должны представлять образец в целом.

а) Твердый образец.

Образец должен быть разрезан на мелкие кусочки (примерно менее чем 3 мм х 3 мм) с применением ножниц (6, перечисление б).

б) Жидкий образец.

При отборе проб жидкого образца, выборка должна быть выполнена после промывки внутренней части пипетки несколько раз исследуемой жидкостью.

• 8 Процедура проведения испытаний

  • 8.1 Горение

Общее описание процедуры горения с применением электрической печи приведено в IEC 60754-1:2011 (раздел 7).

• a) После предварительного нагрева лодочки в электрической печи для удаления посторонних примесей, 1 мг образца взвешивают на весах с точностью до 0,1 мг и помещают в лодочку. Если образец плохо поддается горению (например, припой, паяльная паста) должны быть использованы каталитические добавки (например, WO3). Обычно достаточно добавления каталитических добавок в пропорции 5:1 на образец. Если применяются любые каталитические добавки, необходимо разместить их в количестве примерно 100 мг тонким слоем на поверхности лодочки, сверху поместить образец и поверх него нанести еще 300 мг каталитические добавки.

• b) После этого нагреть лодочку в печи сгорания в течение 10-20 мин вместе с аргоном, кислородом и водой, впуская их через устройство ввода образцов, расположенное в центре кварцевой трубки печи сгорания. Пример условий горения приведен в таблице F.1. Если на лодочке для сжигания образуется сажа или в ней остаются несгоревшие части образца, процесс горения должен быть остановлен в связи с несоответствием и процедура должна быть начата заново.

• c) После завершения операции сгорания необходимо промыть трубки соединенные с выпускным отверстием продуктов сгорания, .а все моющие растворы поместить в абсорбирующую бутылку для дальнейших измерений.

• d) Для контрольного испытания необходимо провести все те же операции без ввода образца или лодочки для сжигания, вместо которых необходимо использовать абсорбционный раствор, полученный в качестве холостой пробы.

Примечание — Если печь для сгорания и ионный хроматограф соединены и работают автоматически, то абсорбционный раствор для продуктов сгорания можно ввести через ионный хроматограф

• 8.2 Анализ с применением IC

При проведении ионной хроматографии должны выполняться общие правила проведения анализа установленные в ISO 10304-1:

• a) настроить ионный хроматограф в соответствии с руководством по эксплуатации. Стандартные рабочие параметры хроматографа приведены в таблице G.1;

• b) пропустить элюент и ждать установления стабильной базовой линии;

• c) выполнить калибровку в соответствии с 8.5. Провести измерения образца, калибровочного раствора (5, перечисление h) и холостой пробы (5, перечисление д) в соответствии с 8.5.

Рабочие параметры должны быть установлены и стабилизированы в соответствии с указаниями изготовителя.

• 8.3 Контрольное испытание

Контрольное испытание выполняется путем количественного определения холостой пробы (5, перечисление д), которая получают по методике, описанной выше, но без фактического образца. Холостая проба (5, перечисление д). которая не содержит брома (менее 0,05 мг/л) может быть использована в качестве метода холостой пробы.

• 8.4 Чистка и повторная калибровка

Очистить нагар или сажу в соответствии с инструкциями изготовителя. После чистки или регулировки, собрать оборудование и проверить на отсутствие протечек. Выполнить стандартную проверку, чтобы определить необходимость повторной калибровки прибора.

• 8.5 Калибровка

Для количественного анализа должна быть разработана калибровочная кривая. Калибровочная кривая разрабатывается на основе стандартного раствора брома.

Установить калибровочную функцию для измерений (например, в соответствии с ISO 8466-1) при первой оценке аналитической системы и с последующими интервалами. Пример приведен в таблице G.2.

Калибровочный раствор готовится из матричного раствора брома (1000 мг/л). Раствор в объеме, указанном в таблице G.2, поместить в 1000 мл мерную колбу с помощью пипетки, заполнить до метки водой (5, перечисление а), добавить от 0,5 мл до 8 мл стандартного раствора брома (1000 мл) до метки, после чего смешать, Этот раствор содержит от 0,5 мл до 8 мл брома:

• a) подготовить стандартный калибровочный раствор (5, перечисление h);

• b) ввести стандартный калибровочный раствор (5, перечисление h) непосредственно в ионный хроматограф;

• c) определить пики для каждого аниона, сравнив их время удерживания с показателями анионами стандартного калибровочного раствора (5, перечисление h). Отклонения времени удерживания не должно превышать ±10 % на партию;

• d) должно быть подготовлено не менее пяти калибровочных растворов с равномерным интервалом концентраций.

Квантификация проводится на основе измерений площади или высоты пиков. Например, исходя из следующего диапазона от 0,5 мг/л до 8.0 мг/л.

• 8.6 Измерение образца

Холостой реактив и раствор образца измеряются после разработки калибровочной кривой. Если концентрация образца выше диапазона кривой концентрации, раствор должен быть разбавлен водой (5 перечисление а) в диапазоне от калибровочной кривой и измеряется снова. Точность измерения проверяется с помощью стандартных калибровочных растворов через регулярные промежутки времени (например, раз в 10 образцов). При необходимости, калибровочная кривая разрабатывается заново.

Полученная хроматограмма должна обладать таким же делением ионов галоида, включая ион бромида, как показано на рисунке G.1, который дает пример хроматограммы стандартного раствора (4 мг/л) проанализированного с применением ионной хроматографии.

• 8.7 Интерференция

Вещества, которые совместно элюировали с анализируемыми анионами будут вызывать помехи. Анион высокой концентрации может сталкиваться с другим компонентами, если их время удерживания достаточно близко, чтобы влиять на разрешение их пиков. Дополнительная информация по проверке помех установлена в ISO/DIS 10304-1:2006 (приложение В).

• 9 Расчеты

Концентрация брома, содержащегося в образцах (площадь пика или пиковая высота иона брома), рассчитывается по следующей формуле:

Вг (мг/л) = [(А-У) * Va ]/(S х Vi х D)

где А — площадь пика или пиковая высота аниона стандартного компонента брома;

Va — объем абсорбирующего раствора, мл;

D — коэффициент разбавления метода по объему (масса представителя образца, деленная на объем испытуемого представителя с добавленным в него разбавителем, г/мл;

3 — наклон калибровочной кривой;

наклон стандартной калибровочной кривой, построенной относительно зависимости площади пика или пиковой высотой аниона стандартного компонента по оси У и концентрации стандартного образца (мг/л) по оси X;

Vi — объем образца, введенного в лодочку для образца, мл;

У — точка пересечения у на калибровочной кривой;

у — точка пересечения на стандартной калибровочной кривой, между площадью пика или пиковой высотой аниона стандартного компонента по оси У и концентрацией стандартного образца (мг/л) по оси X.

• 10 Презиционность

Когда значения двух независимых результатов одного испытания получены с использованием одного метода на идентичном испытуемом материале в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором с использованием того же оборудования в течение короткого промежутка времени, лежат в пределах средних значений, приведенных ниже, абсолютная разница между двумя полученными результатами испытаний, не будет превышать предел повторяемости г, полученный статистических данных межлабораторных сравнительных испытаний (IIS 4А), более чем 5 % случаев.

Дополнительная информация приведена в приложении D.

• 11 Обеспечение качества и контроль

  • 11.1 Общая информация

Для проведения контроля качества берутся параметры, приведенные в таблице 2.

Таблица 2 — Критерии приемлемости объектов для контроля качества

Примечание — Первичная поверка калибровки выполняется каждый раз, когда устанавливается калибровочная кривая, с использованием стандарта из источника, отличного от калибровочного стандарта

На каждую партию должно быть проведено один контрольное испытание. Холостая матрица, которая не содержит брома, может быть использована в качестве метода холостой пробы.

В каждой партии два контрольных лабораторных образца (LCS) должны быть проанализированы с помощью добавления Вг в холостую матрицу. В качестве альтернативы, сертифицированный эталонный материал, содержащий Вг может быть испытан в дубликате.

После прогона каждого десятого образца и в конце каждого набора образцов необходимо произвести анализ стандарта непрерывной проверки калибровки (CCV). Процентная величина восстановления для брома должна составлять от 90 % до 110%. Если процентная величина восстановления для брома в стандарте CCV выходит за пределы данного диапазона, стандарт CCV должен анализироваться повторно в пределах 12 ч. Если величина восстановления остается за пределами диапазона и после этого анализ необходимо прервать и произвести техническое обслуживание системы, чтобы вернуть ее в оптимальное рабочее состояние. Все образцы, загруженные перед последним успешным стандартом CCV, могут указываться в протоколе испытаний, а все образцы, использованные после неудачного стандарта CCV, должны подвергаться повторному анализу с новой калибровкой.

• 11.2 Предел обнаружения (ПО) и предел квантификации (ПК)

Предел обнаружения (ПО) или предел обнаружения метода (ПОМ) это минимальная концентрация или масса аналита в анализируемом образце вещества, которая может быть обнаружена (но не измерена) с заданной доверительной вероятностью в данном образце.

Инструментальный ПО вещества характеризует способность измерительного оборудования выделять низкие концентрации аналитов в холостом или стандартном растворе. Чаще всего инструментальный ПО используется для указания измерительной способности системы (например, атомноабсорбционный спектрометр). Несмотря на удобство применения инструментальных ПО, они часто значительно ниже ПО представляют полный процесс аналитических методов контроля.

Пределы обнаружения всех аналитических методов лучше всего определяются экспериментальным путем посредством проведения повторных независимых измерений слабых или укрепленных матриц образца (например, пластика), охватывая всю процедуру испытаний, включая экстрагирование или разложение образца. Для анализа рекомендуется провести не менее шести измерений с концентрацией аналита, которая в 3-5 раз превышает расчетный ПОМ. Для того чтобы определить весь ПОМ для всей процедуры испытания, стандартное отклонение повторных измерений следует умножить на соответствующий коэффициент. Международный союз теоретической и прикладной химии (IUPAC) рекомендует использовать коэффициент 3 для минимального количества из шести измерений, в то время как Управление по охране окружающей среды США (USEPA) использует односторонний доверительный интервал с множителем, равным значению критерия Стьюдента (t-критерию), выбранному для нескольких повторов, и уровень доверительности (а именно, t = 3.36 для шести повторов для 99%-ной доверительности).

Таблица 3 — Значения критерия Стьюдента (t-критерий) для расчета ПОМ (*ПОМ = t * sn -1)

Предел квантификации (ПК) или расчетный ПК для заданной измерительной системы можно выразить как наименьшую концентрацию аналита, которая может быть точно определена с заданной или допустимой погрешностью в лабораторных условиях испытаний. Допустимая погрешность определяется как 10%-ное относительное стандартное отклонение или выражается как постоянная величина, кратная (от 2 до 10) ПОМ.

• 12 Протокол испытаний

Протокол испытаний, должен содержать хотя бы следующие сведения:

• - Информацию об анализируемом образце;

• - Ссылку на используемый стандарт (включая год издания);

• - Применяемую процедуру испытаний (если в стандарте установлено несколько);

• - Результаты испытаний, включая ссылку на раздел 9;

• - Любые отступления от установленной процедуры;

• - Любые отклонения, возникшие при проведении испытаний;

• - Дату проведения испытания.

Приложение А (справочное)

Ионная хроматография методом сжигания в кислородной бомбе

А.1 Общая информация

Это приложение устанавливает метод сжигания для скрининга брома в полимере и электронике — ионная хроматография методом сжигания в кислородной бомбе. Этот способ применим к твердым, пастообразным и жидким образцам, содержащим более 0,025 г/кг брома.

Предел обнаружения зависит от элемента, матрицы и применяемой техники определения.

Присутствие нерастворимого брома в исходном образце или полученного во время стадии сгорания не полностью определяется с помощью этого метода.

А.2 Принцип метода

Образец окисляют путем его сжигания в кислородной бомбе в замкнутой системе под давлением.

Галоидозамещенный бром, содержащийся в соединениях, преобразуется в бром, который абсорбируется и/или растворяется в абсорбционном растворе. В общем случае этот метод применим для концентраций 0,025 г/кг, в зависимости от элемента, матрицы и применяемой техники. Метод может использоваться для водосодержащих образцов или для образцов, горение которых затруднено и требует дополнительного применения каталитических добавок.

А.З Реагенты и материалы

Все реактивы должны иметь, по крайней мере, аналитическую чистоту и подходить для конкретных целей.

Прежде всего, они не должны содержать брома:

• a) вода класса 1 по ISO 3696;

• b) перекись водорода, Н2О2, массовая доля 30%;

• c) абсорбционный раствор — для определения брома, природы и концентрации, которые могут зависеть от способа определения и от ожидаемого содержания брома. Например:

• - Вода (перечисление а); или

• - 0,3 моль/л раствора калия или гидроксида натрия: растворить 16,8 г КОН или 12,0 г гранул NaOH в воде (перечисление а) и разбавить до 1 л; или

• - Раствор карбоната/бикарбоната: растворить 2,52 г бикарбоната натрия NaHCO3 и 2,54 г карбоната натрия Na2CO3 в воде (перечисление а) и разбавить до 1 л.

Примечание — Аскорбиновая кислота и большое количество нитрата может помешать ранним элюирующим галогенам (фторид, хлорид и бромид), при обнаружении методом ионной хроматографии.

• d) Кислород — свободным от горючих материалов, под давлением от 3 МПа до 4 МПа (30 атм до 40 атм) (например, медицинской чистоты);

• e) каталитические добавки (например, парафин);

• f) оксид алюминия, AI2O3 — нейтральный, размер частиц менее 200 мкм, предварительно нагреть до 600 °C;

д) контрольные материалы — для обеспечения скорости восстановления от 90 % до 110 %;

h) желатин или ацето-бутират в капсулах.

А.4 Оборудование

Должно использоваться следующее оборудование:

а) Кислородная бомба, вместимостью не менее 200 мл и оснащенная системой вентиляции;

Эта бомба не должна протекать во время испытания, и должна обеспечивать количественное восстановление жидкости. Ее внутренняя поверхность может быть изготовлена из нержавеющей стали или любого другого материала, который не подвержен воздействию газообразных продуктов сгорания. Материалы, используемые для сборки бомбы, такие как прокладка головки и изоляция проводов, должны быть тепло- и химическистойкие и не должны подвергаться какой-либо реакции, которая будут влиять на результаты. Бомбы с изогнутыми поверхностями не должны использоваться из-за их склонности к задержке брома. После повторного применения бомбы, налет может накапливаться на внутренней поверхности. Этот налет должен периодически удаляться при полировке бомбы в соответствии с инструкциями изготовителя.

Примечание — Внутренние поверхности некоторых калориметрических бомб могут иметь керамическое покрытие или платиновые углубления, которые имеют лучшую стойкость к коррозии.

• b) чашка для образца, из платины, нержавеющей стали или кварца;

• c) натяжная проволока, из платины или нержавеющей стали;

• d) цели зажигания, способные обеспечить достаточный ток, чтобы зажечь образец без плавления проволоки;

• e) обычное лабораторное оборудование, как устройства гомогенизации (например, миксеры, мешалки, дробилки, мельницы), аналитические весы (с точностью по крайней мере, 0.1 мг) и т. д.;

• f) средства защиты.

Бомба не должна содержать каких-либо органических остатков (паров органических растворителей. жиров и т. д.).

Необходимо следовать инструкциям производителя, особенно с давлением кислорода внутри бомбы и максимально допустимым значением удельной теплоты сгорания испытуемой порции.

Примечание — Сгорание 1 г углеводородов, таких как смазочные масла, производит около 40 кДж (теплотворной мощности бензойной кислоты и изооктана около 26 МДж/кг и 48 МДж/кг).

А. 5 Подготовка образца

Образец должен быть подготовлен в соответствии с IEC 62321-2. Для твердых материалов размер частиц должен быть менее 200 мкм. В ходе подготовки образца следует избегать использования бромированных полимеров. Сушка лабораторного образца может быть осуществлена в целях гомогенизации. если образец, в соответствии с точностью метода, содержит только незначительное количество летучих соединений брома при температуре, предназначенной для процесса сушки. Сухое вещество определяется в соответствии с [4] на отдельном суб-образце (результаты будут использоваться для расчетов).

Образцы типа гетерогенного увлажнителя или пасты, могут быть смешаны с оксидом алюминия (А.З, перечисление 0 до тех пор. пока не будет получен гранулированный материал, а затем уменьшен до гранулированного порошка, предпочтительно с размером частиц менее 200 мкм. В этом случае, соотношение оксида алюминия к образцу должно быть включено в расчеты на содержание брома и, если это необходимо, должны быть добавлены каталитические добавки.

А.6 Процедура

А.6.1 Общая информация

Перед каждой серией определений осуществляется контрольная проверка и проверка качества. Холостой контроль проводится путем количественного определения пустого раствора (5, перечисление д), который получают по методике, описанной выше, без фактического образца.

Попеременное испытание образца с высоким и низким содержанием брома следует по возможности избегать, так как затрудняется процесс выполаскивания последних следы ионов из внутренних поверхностей устройства и наблюдается перемещение остаточных элементов от образца к образцу. Если образцу с высоким содержанием брома предшествовал образец с низкой концентрацией, испытание на втором образце должно быть проведено повторно и один или оба из полученных таким образом низких значений следует рассматривать неоднозначно, если они не попадают в пределы повторяемости этого способа. Это хорошая практика, чтобы выставить пробел для каждого образца, если серия анализируемых образцов не имеет аналогичных ожидаемых концентраций. Когда состав или гомогенность образца неизвестны, то лучше провести анализ в двух или трех экземплярах и записать средний результат из всех полученных.

В случае значительного переноса аналита, рекомендуется собрать остатки газа образца и контрольный образец в одной абсорбционной жидкости.

А.6.2 Выбор абсорбционного раствора

Газообразные продукты сгорания могут быть собраны внутри и/или снаружи бомбы в абсорбционный раствор. Вода обычно используется, когда ожидается низкие концентрации брома (обычно, менее 10 г/кг). Рекомендуется добавить 0,5 мл раствора перекиси водорода (А.З, перечисление Ь) к абсорбционному раствору.

Щелочной раствор должен быть использован при высоком содержании брома, чтобы обеспечить нейтрализацию полученных каталитических добавок. При ионной хроматографии, используемой для определения брома, абсорбция может быть подвижной фазой, например, раствор карбоната/бикарбо-ната, описанный в А.З, перечисление с.

А.6.3 Подготовка бомбы

Бомба должна быть подготовлена в соответствии с инструкциями изготовителя, а свободные концы проволоки (А.4, перечисление с) должны быть подключены к электрическим клеммам цепи зажигания (А.4. перечисление d). При использовании абсорбционного раствора внутри бомбы, необходимо добавить 10 мл абсорбционного раствора (А.З, перечисление с) с или без А.З перечисление Ь) смочив стороны бомбы (А.4, перечисление а).

Чашка образца не должна быть в контакте с абсорбционным раствором. В зависимости от конструкции бомбы, может быть необходимо добавить менее 10 мл абсорбционного раствора.

А.6.4 Сжигание

В зависимости от содержания брома, количества присутствующих элементов и конечного метода определения, взвесить 0,05 г на 1 г образца (с точностью до 0,1 мг) в чашке образца (А.4, перечисление Ь). Образцы, которые с трудом поддаются горению (например, минеральные образцы или образцы с высоким содержанием воды), могут потребовать добавления каталитических добавок (А.З, перечисление е). Жидкие образцы могут быть взвешены в капсуле (А.З, перечисление h). Чтобы избежать закручивания образца при заполнении бомбы с кислородом, порошкообразные образцы могут быть покрыты инертным материалом (например, оксидом алюминия (А.З, перечисление д) или пропитаны каталитическими добавками (А.З, перечисление е), в зависимости от их содержания брома. В зависимости от типа бомбы, общая масса образца совместно с усилителем не должна превышать от 1 г до 1,5 г. чтобы избежать опасного высокого давления и возможности разрыва бомбы.

Объединенная энергия образца и усилителя не важна для восстановления брома в образцах соединений. Может возникнуть необходимость в оптимизации соотношения количества усилите-ля/образца. Поместить чашку с образом в соответствующую позицию и организовать обжиг провода (А.4. перечисление с) таким образом, что он находился в контакте с образцом, но не касаясь чашки образца (А.4, перечисление Ь).

Примечание — Некоторые операторы используют нейлоновой нити или хлопковый фитиль и накручивают его вокруг провода так. чтобы его концы были погружены непосредственно в жидкий образец или находились в контакте с твердым образцом.

Собрать бомбу и надежно затянуть крышку. Осторожно начать подачу кислорода (А.З, перечисление d) (чтобы избежать выхода образца за пределы чашки) под давлением ниже безопасного давления. указанного изготовителем. Подключить клеммные выводы для размыкания электрической схемы. Замкнуть схему, чтобы зажечь образец. Дать бомбе остыть до комнатной температуры, например, на водяной бане.

А.6.5 Сбор брома

При ожидании относительно высоких уровней брома (например, более 20 г/кг) и/или когда нет абсорбционного раствора внутри бомбы, необходимо соединить выход бомбы с колбой поглощения, заполненной 20 мл того же абсорбционного раствора (А.З, перечисление Ь), используемого в А.З (перечисление с), и сбросить давление при медленной, равномерной скорости, так чтобы абсорбционной трубке наблюдались только в небольшие пузырьки.

При ожидании высоких уровней брома, настоятельно рекомендуется измерять холостое значение между образцами.

Объем абсорбционного раствора зависит от типа и объема колбы поглощения.

В других случаях сбор газообразных продуктов сгорания в колбе поглощения не является необходимым, и можно быстро выпустить давление. Открыть бомбу и ознакомиться с содержимым: если найдены следы копоти депозитов, необходимо отклонить полученные результаты и повторить сначала с применением каталитических добавок и/или с меньшим размером испытательной пробы. Если наблюдаются розовые пары, необходимо отклонить полученные результаты и повторить сначала с применением соответствующих мер предосторожности для захвата всего йода (например, уменьшить размер испытательной пробы и/или добавить аскорбиновую кислоту). Тщательно промыть внутреннюю часть бомбы, клеммные выводы, внутреннюю поверхность крышки бомбы и чашку для образца 20 мл абсорбционного раствора (см А.6.2).

Некоторые кислородные бомбы соединены с устройством подачи дистиллированной воды, позволяющим проводить автоматическую промывку внутри бомбы перед ее открытием. В этом случае, вода для полоскания выталкивает слабое избыточное давление из бомбы и объединяется с абсорбционным раствором. Перенести раствор в мерную колбу. Разбавить до метки водой (А.З, перечисление а) или абсорбционным раствором (А.З, перечисление с). Выбор конечного объема зависит от концентрации брома, а также конечного метода определения, используемого для анализа.

А.6.6 Процедура очистки

При необходимости, удалить остатки проволоки от клеммы и чашки. Промойте внутреннюю часть бомбы, чашки для образца, терминалы и внутреннюю поверхность крышки бомбы с использованием горячей воды

Тщательно промыть бомбу, накрыть заполнить чашкой воды (А.З, перечисление а).

А.7 Ионно-хроматографический анализ

См. 8.2-8.6.

А.8 Расчеты

Рассчитывают содержание брома в г/кг отходов, используя уравнение (А.1):

X = (С х V)/1 000 м (А.1)

где X — содержание брома в исследуемом образце, (г/кг);

С — концентрация брома в абсорбционном растворе, мг/л);

V — окончательный объем абсорбционного раствора, (мл);

m — масса порции, (г).

Если образец содержит инертные материалы, например, оксид алюминия, который был добавлен в процессе приготовления образца, соотношение этой добавки должно быть включено в расчет.

Содержимое элемента, полученного из уравнения (А.1), рассчитывается на основе сухого вещества используя уравнение (А.2):

Xd = Xxl00/WDW (А.2)

где Xd — содержание брома в расчете на сухое вещество, (г/кг);

WDW — сухое вещество в исходном образце, в соответствии с пунктом А.5, (%).

Эти результаты могут быть также рассчитаны и приведены в миллиграммах на килограмм (мг/кг) или в массовой доле в %. Содержание брома, как правило, определяется на невысушенном образце, но всегда записывается на основе сухого вещества.

А.9 Обеспечение и контроль качества, протокол испытаний

Информация о проведении контрольных измерения и составлении протокола испытаний приведена в разделах 11 и 12.

Приложение В (справочное)

Ионная хроматография методом сжигания в колбе с кислородом

В.1 Общая информация

Это приложение устанавливает метод сжигания для скрининга брома в материалах — метод сжигания в замкнутой системе, содержащей кислород (кислородная колба сжигания (колба Шоенгера), и последующий анализ продуктов сгорания с использованием различных аналитических методов.

Метод применим к твердым, пастообразным и жидким образцам, содержащим более 0,25 г/кг брома. Предел обнаружения зависит от элемента, матрицы и применяемой техники определения. Присутствие нерастворимого брома в исходном образце или полученного во время стадии сгорания не полностью определяется с помощью этого метода.

В.2 Принцип метода

Образец окисляют путем его сжигания в замкнутой системе (колба с тяжелыми стеклянными стенками — аппарат Шоенгера — наполненная кислородом). Бром, содержащийся в соединениях, преобразуется в бром, который абсорбируется и/или растворяется в абсорбционном растворе. Несколько методов могут быть использовано для определения концентрации брома в абсорбционном растворе.

В общем случае этот метод применим для концентраций 0,025 г/кг, в зависимости от элемента, матрицы и применяемой техники.

В.З Реагенты и материалы

Должны использоваться следующие реагенты и материалы:

• a) бумажный фильтр, например 3 см * 3 см с 3,5 см * расширения на 1 см (см рисунок В.2);

• b) все другие реагенты и контрольные материалы в соответствии с А.З.

В.4 Оборудование

Должно использоваться следующее оборудование:

• a) а) Колба сгорания, химически стойкая с толстыми стенками, колба Эрленмейера объемом от 500 мл до 1 000 мл, снабженная увеличенной горловиной, оснащенная стандартной конической притертой стеклянной пробкой;

• b) б) платиновая сетка для переноса образца, запечатанная другой стандартной конической притертой стеклянной пробкой (см. рисунок В.1);

• c) обычное лабораторное оборудование, как устройства гомогенизации (например, миксеры, мешалки, дробилки, мельницы), аналитические весы (с точностью по крайней мере, 0,1 мг) и т. д.;

• d) средства защиты.

Колба не должна содержать никаких остатков или паров органических растворителей, используемых для промывки и сушки. Если эти вещества присутствуют, может произойти сильный взрыв при введении фильтровальной бумаги. После установки горящей бумаги в колбу, пробка должна быть надежно закрыта. Обычно в начальной стадии горения происходит небольшое попадание давления внутрь колбы, в то время как слабый вакуум образуется после полного поглощения продуктов сгорания.

Сжигание должно осуществляться под вытяжкой и оператор должен одеть защитные очки и перчатки.

В.5 Подготовка образца

В.5.1 Общая информация

Образец должен быть подготовлен в соответствии с IEC 62321-2. Гомогенный (или гомогенизированный) образец массой от 10 до 50 мг взвешивают с точностью до 0,1 мг. Взвешенный образец должен содержать не более 10 мг-20 мг брома.

В.5.2 Твердые и пастообразные образцы

Согнуть фильтровальную бумагу (В.З, перечисление а), используемую для упаковки образца для образования лодочки, как показано на рисунке В.2. Подождать несколько минут перед взвешиванием, чтобы фильтровальная бумага уравновесилась с условиями влажности в помещении и записать вес тары до 0,1 мг. С помощью небольшой лопаточки, поместить расчетное количество образца на упаковочную бумагу и провести повторное взвешивание с точностью до 0.1 мг. Затем, используя шпатель, сложить фильтровальную бумагу, как показано на рисунке В.2. Сжать упакованный фильтр чистым пинцетом.

Поместить образец в носитель образца из платины (В.4, перечисление Ь).

В.5.3 Жидкие образцы

Поместить капли малого размера на бумаге, ввести расчетное количество образца в тарированные капсулы (А.З, перечисление h), содержащие небольшой кусочек сложенной фильтровальной бумаги. Сразу провести повторное взвешивание капсулы до 0,1 мг. Обернуть капсулу в фильтровальную бумагу (В.З, перечисление а), как и в случае с твердыми образцами и ввести в носитель образца из платины (В.4, перечисление Ь).

В.6 Процедура

В.6.1 Общая информация

Перед каждой серией определений осуществляется контрольная проверка и проверка качества. Холостой контроль проводится путем количественного определения пустого раствора (5, перечисление д), который получают по методике, описанной выше, без фактического образца.

Попеременное испытание образца с высоким и низким содержанием брома следует по возможности избегать, так как затрудняется процесс выполаскивания последних следы ионов из внутренних поверхностей устройства и наблюдается перемещение остаточных элементов от образца к образцу. Если образцу с высоким содержанием брома предшествовал образец с низкой концентрацией, испытание на втором образце должно быть проведено повторно и один или оба из полученных таким образом низких значений следует рассматривать неоднозначно, если они не попадают в пределы повторяемости этого способа. Это хорошая практика, чтобы выставить пробел для каждого образца, если серия анализируемых образцов не имеет аналогичных ожидаемых концентраций. Когда состав или гомогенность образца неизвестны, то лучше провести анализ в двух или трех экземплярах и записать средний результат из всех полученных.

В случае значительного переноса аналита, рекомендуется собрать остатки газа образца и контрольный образец в одной абсорбционной жидкости.

В.6.2 Выбор абсорбционного раствора

См. А.6.2.

В.6.3 Сгорание

Добавить 10 мл абсорбционного раствора (5, перечисление к) в колбу сгорания (В.4, перечисление а). Промыть колбу с кислородом в течение 1 мин. поддерживая трубку подачи газа в нижней части колбы, чтобы заменить воздух.

Закрыть колбу стандартной пробкой.

Соблюдая меры безопасности, зажечь сложенную фильтровальную бумагу, содержащую образец, пробку, и быстро заменить ее. вставив пробку (В.4, перечисление Ь) с горящей бумаги в колбу. Сразу перевернуть закрытый сосуд так, чтобы абсорбционные жидкости сформировали герметичное уплотнение вокруг пробки.

Примечание — Также допускается применение системы с электрическим дистанционным зажиганием.

Как показано на рисунке В.1, колба должна быть удержана таким образом, чтобы открытая часть носителя образца из платины была обращена вверх, чтобы образец не мог выпасть при горении. После завершения сжигания, дать остыть перевернутой колбе в течение 1 мин, а затем трясти ее в течение 3 мин. чтобы поглотить продукты сгорания. Дать постоять 5 мин в нормальном положении.

Тщательно добавить с помощью пипетки 10 мл абсорбционного раствора (5, перечисление к) в горловину-лунку колбы. Слегка переместить пробку , чтобы жидкость начала всасываться в колбу. Тогда дать остыть закрытому сосуду в течение 15 мин. Переместить содержимое колбы в мерную колбу. и разбавить до метки водой (А.З, перечисление а) или абсорбирующим раствором (5, перечисление к). Выбор конечного объема зависит от ожидаемой концентрации раствора и от конечного метода анализа.

В.7 Анализ методом ионной хроматографии, расчеты, контроль качества и протокол испытаний

См. А.7 и А.8.

Приложение С (справочное)

Пример устройства сжигания и системы ионной хроматографии

Sample injection port

Injection valve

Sample boat pyrohydrolytic combustion tube

Absorption tube

Ar/O₂

Sample introduction system

Outlet furnace Inlet furnace

Water supply device

Рисунок C. 1 — Пример устройства сжигания соединенного с системой ионной хроматографии

Рисунок С.2 — Пример системы ионной хроматографии

Приложение D (справочное)

Результаты межлабораторных сравнительных испытаний #4А (IIS 4А)

Таблица D. 1 — Средние значения и диапазон восстановления общего брома, полученные

при межлабораторных сравнительных испытаниях IIS4A с применением ионной хроматографии продуктов сгорания

Таблица D.2 — Статистические данные по общему брому, полученные при межлабораторных сравнительных испытаниях IIS 4А с применением ионной хроматографии продуктов сгорания

Приложение Е (справочное)

Дополнительные результаты испытания TG 3-2

Таблица Е.1 — Средние значения и диапазон восстановления общего брома, полученные при межлабораторных сравнительных испытаниях TG 3-2 с применением ионной хроматографии продуктов сгорания

Таблица Е.2 — Средние значения и диапазон восстановления общего брома, полученные

при межлабораторных сравнительных испытаниях TG 3-2 с применением ионной хроматографии продуктов сгорания в кислородной бомбе

Приложение F (справочное)

Дополнительные контрольные данные

Таблица F.1— Общие условия для печи сжигания и абсорбционного раствора

Таблица F.2 — Дополнительная информация — Различия между размером образца и измеренным бромом в паяльной пасте с применением каталитических добавок (порошок WO3)

Таблица F.3 — Дополнительная информация — Различия между температурой сжигания и измеренным бромом в паяльной ласте с применением каталитических добавок (порошок WO3)

Приложение G (справочное)

Дополнительные данные для ионной хроматографии

Рисунок G 1 — Пример хроматограммы стандартного раствора (концентрация каждого стандарта 4 мг/кг), полученной с применением метода ионной хроматографии

Таблица G. 1 — Стандартные рабочие параметры ионного хроматографа

Таблица G.2 — Пример калибровочного раствора для ионной хроматографии

Библиография

Дополнительные источники, не процитированные по тексту

Приложение Д.А (справочное)

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам

Таблица Д.А.1 — Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам

Таблица Д.А.2 — Сведения о соответствии межгосударственного стандарта ссылочному международному стандарту другого года издания

УДК 621.3:543.632.491 (083.74)(476) МКС 43.040.10 IDT

Ключевые слова: регламентированные вещества, оборудование электротехническое

Ответственный за выпуск Н. А. Баранов

Сдано 8 набор 21.09.2016. Подписано в печать 05.10.2016. Формат бумаги 60*84/8 Бумага офсетная. Гарнитура Arial. Печать ризографическая. Усл. печ. л. 3,72 Уч.-изд. л. 1,88 Тираж2экэ. Заказ 1803

Издатель и полиграфическое исполнение Научно-производственное республиканское унитарное предприятие «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС) Свидетельство о государственной регистрации издателя, изготовителя, распространителя печатных изданий № 1/303 от 22.04.2014 ул. Мележа, 3, комн. 406, 220113, Минск.