agosty.ru59. ТЕКСТИЛЬНОЕ И КОЖЕВЕННОЕ ПРОИЗВОДСТВО59.140. Технология производства кожи

ГОСТ ISO 17234-2-2022 Кожа. Химические испытания для определения содержания азокрасителей в окрашенной коже. Часть 2. Определение содержания 4-аминоазобензола

Обозначение:
ГОСТ ISO 17234-2-2022
Наименование:
Кожа. Химические испытания для определения содержания азокрасителей в окрашенной коже. Часть 2. Определение содержания 4-аминоазобензола
Статус:
Принят
Дата введения:
06.01.2023
Дата отмены:
-
Заменен на:
-
Код ОКС:
59.140.30

Текст ГОСТ ISO 17234-2-2022 Кожа. Химические испытания для определения содержания азокрасителей в окрашенной коже. Часть 2. Определение содержания 4-аминоазобензола

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC)

ГОСТ

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ


ISO 17234-2—

2022

КОЖА

Химические испытания для определения содержания азокрасителей в окрашенной коже

Часть 2

Определение содержания 4-аминоазобензола

(ISO 17234-2:2011, IDT)

Издание официальное

Москва Российский институт стандартизации 2023

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

  • 1 ПОДГОТОВЛЕН Акционерным обществом «Инновационный научно-производственный центр текстильной и легкой промышленности» (АО «ИНПЦ ТЛП») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

  • 2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

  • 3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 13 декабря 2022 г. № 62)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004—97

Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Армения

АМ

ЗАО «Национальный орган по стандартизации и метрологии» Республики Армения

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Казахстан

KZ

Госстандарт Республики Казахстан

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Россия

RU

Росстандарт

Узбекистан

UZ

Узстандарт

  • 4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 23 декабря 2022 г. № 1581-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 17234-2—2022 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июня 2023 г.

  • 5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 17234-2:2011 «Кожа. Химические испытания для определения содержания некоторых азокрасителей в окрашенной коже. Часть 2. Определение содержания 4-аминоазобензола» («Leather— Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers — Part 2: Determination of 4-aminoazobenzene», IDT).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

  • 6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

  • 7 Некоторые элементы настоящего стандарта могут являться объектами патентных прав

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге «Межгосударственные стандарты»

© ISO, 2011

© Оформление. ФГБУ «Институт стандартизации», 2023


В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Содержание

  • 1 Область применения

  • 2 Нормативные ссылки

  • 3 Общие положения

  • 4 Принцип

  • 5 Требования безопасности

  • 6 Аппаратура

  • 7 Реактивы

  • 8 Отбор и подготовка образцов

  • 9 Процедура

  • 10 Оценка результатов

  • 11 Протокол испытаний

Приложение А (справочное) Методы хроматографического анализа

Приложение В (справочное) Надежность метода

Приложение С (справочное) Руководство по оценке. Интерпретация результатов анализа

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов межгосударственным стандартам

Библиография

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОЖА Химические испытания для определения содержания азокрасителей в окрашенной коже Часть 2 Определение содержания 4-аминоазобензола

Leather. Chemical tests for the determination of azo colorants in dyed leathers.

  • Part 2. Determination of 4-aminoazobenzene

Дата введения — 2023—06—01

  • 1 Область применения

Настоящий стандарт дополняет ISO 17234-1 и устанавливает специальный метод обнаружения в продукции некоторых азокрасителей, способных высвобождать 4-аминоазобензол. Данный метод также позволяет обнаружить 4-аминоазобензол (краситель сольвентный Желтый 1), уже присутствующий в качестве свободного амина в продукции, не прошедшей восстановительное расщепление.

Азокрасители, способные образовывать 4-аминоазобензол, генерируют в условиях, установленных в ISO 17234-1 для аминов, анилина и 1,4-фенилендиамина. Наличие красителей на основе 4-аминоазобензола невозможно надежно установить без дополнительной информации (например, химического состава использованного красителя) или без специальной методики.

Данным методом невозможно определить количественное содержание использованных азокрасителей, способных выделять в процессе восстановительного расщепления азогрупп(ы) один или несколько других ароматических аминов, приведенных в приложении XVII к Регламенту ЕС 1907/2006 Европейского парламента и Совета по регистрации, оценке, санкционированию и ограничению применения химических веществ [Council on the Registration, Evaluation, Authorisation and Restriction of Chemicals (Регламент REACH)], за исключением 4-аминоазобензола.

  • 2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты [для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных — последнее издание (включая все изменения)].

ISO 2418, Leather — Chemical, physical and mechanical and fastness tests — Sampling location (Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на устойчивость. Установление места отбора образцов)

ISO 4044, Leather — Chemical tests — Preparation of chemical test samples (Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний)

  • 3 Общие положения

Некоторые азокрасители способны высвобождать при восстановительном расщеплении азогрупп(ы) вещество 4-аминоазобензол, которое запрещено согласно приложению XVII Регламента (ЕС) № 1907/2006 Европейского Парламента и Совета, касающегося правил регистрации, оценки, санкционирования и ограничения химических веществ (REACH).

Издание официальное

Таблица 1 — 4-аминоазобензол, запрещенный Регламентом REACH 1907/2006/Приложение XVII

N

Номер по CAS

Номер по указателю

Номер в ЕС

Вещество

22

60-09-3

611-008-00-4

200-453-6

4-аминоазобензол

  • 4 Принцип

После обезжиривания образец кожи обрабатывают дитионитом натрия в щелочном растворе при температуре 40°С в закрытом сосуде. 4-аминоазобензол, который высвобождается в процессе, с помощью жидкостной экстракции переводят в фазу трет-бутил метилового эфира. Аликвоту фазы трет-бутилметилового эфира используют для анализа.

Обнаружение и определение 4-аминоазобензола выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии [ВЭЖХ (HPLC)] с использованием фотометрического детектора на диодной матрице [ФДМД (DAD)] или масс-селективного детектора [ВЭЖХ/МСД (HPLC/MS)], методом капиллярной газовой хроматографии с помощью масс-селективного детектора [КГХ/МСД (GC/MS)] или методом капиллярного электрофореза с помощью фотометрического детектора на диодной матрице [КЭ/ФДМД (СЕ/DAD)], качественно с помощью метода тонкослойной хроматографии или высокоэффективной тонкослойной хроматографии [ТСХ, ВЭТСХ (TLC, HPTLC)].

Если 4-аминоазобензол обнаруживают одним хроматографическим методом, то подтверждение выполняют, используя один или несколько альтернативных методов. Количественное определение аминов проводят методом [ВЭЖХ/ФДМД (HPLC/DAD)].

  • 5 Требования безопасности

    • 5.1 Соединения 4-аминоазобензола относят к потенциальным канцерогенам для человека.

Взаимодействие с этими веществами, их утилизацию необходимо проводить в строгом соответствии с национальными правилами по здравоохранению и безопасности.

  • 5.2 Пользователь несет ответственность за соблюдение техники безопасности при использовании данного метода испытаний и сопутствующих материалов. Необходимо проконсультироваться с изготовителями относительно получения дополнительной информации, например паспорта безопасности материалов, а также прочих рекомендаций.

  • 5.3 Рекомендуется следовать правилам надлежащей лабораторной практики. В любом из помещений лаборатории при работе с порошкообразными красителями и 4-аминоазобензолом необходимо пользоваться защитными очками, противопылевыми респираторами и одноразовыми перчатками.

  • 5.4 Пользователи должны соблюдать требования национальных и местных правил техники безопасности.

  • 6 Аппаратура

Используют стандартное лабораторное оборудование, в частности следующее.

  • 6.1 Подходящий для реакции сосуд из термостойкого стекла с газонепроницаемой пробкой.

  • 6.2 Нагреватель, обеспечивающий температуру (40 ± 2) °C.

  • 6.3 Сепаратор со скоростью вращения более 3000 об/мин.

  • 6.4 Ротационный вакуумный испаритель.

  • 6.5 Пипетки требуемого размера или разные.

  • 6.6 Ультразвуковая баня не менее 160 Вт, с регулируемым нагревом.

  • 6.7 Горизонтальный встряхиватель с достаточной частотой 5 с-1, длиной пути от 2 до 5 см.

  • 6.8 Полипропиленовый или полиэтиленовый шприц объемом 2 см3.

    6.9 Приборное оборудование для нижеперечисленных методов

    6.9.1 Газовая хроматография (ГХ) с масс-селективным детектором (МСД).

    • 6.9.2 Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) с градиентом элюирования и фотометрическим детектором на диодной матрице (ФДМД) или масс-селективным детектором (МСД).

    • 6.9.3 Тонкослойная хроматография (ТСХ) или высокоэффективная тонкослойная хроматография (ВЭТСХ) с соответствующим детектированием.

    • 6.9.4 Капиллярный электрофорез (КЭ) с детектором ФДМД.

Примечание — Описание оборудования приведено в приложении А.

  • 7 Реактивы

Если нет иных указаний, применяют химические вещества аналитической чистоты.

  • 7.1 Гидроксид натрия.

  • 7.2 Водный раствор дитионита натрия, р = 200 мг/см3 1\ свежеприготовленный, для использования непосредственно после выдерживания в течение 1 ч в закрытом сосуде.

  • 7.3 Раствор гидроксида натрия, и/ = 2 %1 2).

  • 7.4 н-гексан.

  • 7.5 гпрет-бутилметиловый эфир (ТБМЭ).

  • 7.6 Хлорид натрия.

  • 7.7 4-аминоазобензол, сверхчистый.

  • 7.8 Внутренние стандарты для газовой хроматографии (ИС), например:

  • - ИС 1: нафталин-d 8 (CAS No.: 1146-65-2);

  • - ИС 2: 2, 4, 5-трихлоранилин (CAS No.: 636-30-6);

  • - ИС 3: бензидин-d 8 (CAS No.: 92890-63-6);

  • - ИС 4: антрацен-d 10 (CAS No.: 1719-06-8).

  • 7.9 Стандартные растворы

    • 7.9.1 Раствор внутреннего стандарта (ИС) в трет-бутилметиловом эфире, р = 10,0 мкг/см3.

    • 7.9.2 Калибровочный раствор 4-аминоазобензола для проверки методики эксперимента и приготовления калибровочных растворов 4-аминоазобензола в метаноле, р = 500 мкг/см3.

  • 8 Отбор и подготовка образцов

Отбор образцов проводят в соответствии с ISO 2418, измельчение образцов кожи — в соответствии с ISO 4044. Если отбор образцов в соответствии с ISO 2418 невозможен (например, извлечение из готовых изделий — обуви, одежды, и т.п.), то способ отбора образцов должен быть описан в протоколе испытаний. Все следы клея должны быть удалены механическим способом.

В случае если образец отбирают из лоскутного кожаного изделия с разноцветным рисунком, то образцы различных цветов по возможности анализируют отдельно. Для изделий, изготовленных из кожи различного качества, образцы кожи различного качества анализируют отдельно.

  • 9 Процедура

    • 9.1 Обезжиривание

Кожу массой более 1,0 г, порезанную кусочками (площадью 25 мм2), или измельченный образец кожи помещают в закрытый сосуд (6.1) вместимостью 50 см3, обрабатывают порцией 20 см3 н-гексана (7.4) в ультразвуковой бане (6.6) при температуре (40 ± 2) °C в течение 20 мин.

Декантируют слой н-гексана с образца кожи. Следует избегать потерь частиц кожи во время декантирования. Сразу после декантирования обрабатывают образец так же, как до этого, порцией 20 см3 н-гексана. Выпаривают остаток н-гексана из открытого сосуда по меньшей мере в течение ночи.

  • 9.2 Восстановительное расщепление

К образцу добавляют 9,0 см3 раствора гидроксида натрия (7.3). Плотно закупоривают реакционный сосуд и энергично встряхивают. Все волокна материала кожи должны быть смочены.

Затем с помощью шприца (6.8) добавляют 1,0 см3 водного раствора дитионита натрия (7.2). Образец и восстановительный раствор энергично встряхивают и выдерживают при температуре (40 ± 2) °C в течение точного интервала времени — 30 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры (от 20 °C до 25 °C) в течение 1 мин водой или, если необходимо, охлаждающей смесью льда, воды и соли.

  • 9.3 Отделение и концентрирование 4-аминоазобензола

Добавляют 5,0 см3 mpem-бутилметилового эфира (7.5) или 5,0 см3 раствора внутреннего стандарта (7.9.1) в реакционный раствор. После этого добавляют 7,0 г хлорида натрия (7.6) и встряхивают смесь непрерывно в течение 45 мин, с частотой встряхивания f= 5 с-1 (6.7). Для полного разделения фаз смесь после встряхивания центрифугируют.

Время задержки между охлаждением и встряхиванием не должно превышать 5 мин.

Для последующего анализа переносят аликвоту фазы трет-бутилметилового эфира в подходящую виалу, которую немедленно закрывают. Выполняют обнаружение и определение 4-аминоазобен-зола хроматографическими методами, перечисленными в 6.9.

РЕКОМЕНДАЦИЯ — Для некоторых методов анализа может потребоваться концентрирование экстракта, полученного по 9.3, или перенос его в другой подходящий растворитель (например, метанол). Рекомендуется концентрировать экстрагированную фазу /прет-бутилметилового эфира до примерно 1,0 см3 (не досуха) в вакуумном ротационном испарителе при небольшом разрежении и температуре не более 50 °C. Затем удалить остаток растворителя очень осторожно, без вакуума, посредством слабого потока инертного газа.

Примечания

  • 1 Удаление растворителя (концентрирование в вакуумном ротационном испарителе, выпаривание досуха) может привести к значительным потерям 4-аминоазобензола, если выполнять процедуру без контроля.

  • 2 По возможности, стараются избегать замены растворителя, поскольку в процессе анализа значительные потери анализируемого вещества могут произойти за счет матричных эффектов.

  • 9.4 Калибровочный раствор

Добавляют 5,0 см3 трет-бутилметилового эфира (7.5) или 5,0 см3 раствора внутреннего стандарта (7.9.1) к 0,1 см3 калибровочного раствора 4-аминоазобензола (7.9.2). Эту смесь используют для калибровки, поскольку извлечение 4-аминоазобензола при разделении фаз с использованием данной методики составляет от 95 % до 100 %.

  • 9.5 Проверка аналитической системы

Для проверки данной методики 0,1 см3 калибровочного раствора 4-аминоазобензола (7.9.2) обрабатывают в соответствии с 9.2 и 9.3. Степень извлечения 4-аминоазобензола должна быть не менее 60 %.

  • 9.6 Хроматографический анализ

Обнаружение 4-аминоазобензола может быть выполнено с помощью хроматографических методов, перечисленных в 6.9. Можно также использовать другие подтвержденные методы. Количественное определение 4-аминоазобензола выполняют с помощью метода ВЭЖХ/ФДМД или КГХ/МСД. Если используют газовую хроматографию, то применяют соответствующие внутренние стандарты (7.8).

  • 10 Оценка результатов

Количество 4-аминоазобензола обычно вычисляют с помощью компьютерной программы. Расчет можно осуществить вручную по площадям пиков.

  • 10.1 Расчет с помощью внутреннего стандарта

Концентрацию 4-аминоазобензола рассчитывают как массовую долю, и/, в миллиграммах на килограмм (мг/кг) образца, по следующей формуле:

Де ■А|<5С "V

W = pc--§--,

(1)


’ ASS ’

где рс — концентрация 4-аминоазобензола в калибровочном растворе в мкг/см3;

Ag — площадь пика 4-аминоазобензола в растворе образца, в единицах площади;

Дс — площадь пика 4-аминоазобензола в калибровочном растворе, в единицах площади;

>4iss — площадь пика внутреннего стандарта в растворе образца, в единицах площади1);

Д|зс — площадь пика внутреннего стандарта в калибровочном растворе, в единицах площади1);

V — объем образца согласно 9.3 (конечный объем образца), см3; здесь: 5,0 см3;

тЕ — масса образца кожи, г.

  • 10.2 Расчет без внутреннего стандарта

Концентрацию 4-аминоазобензола рассчитывают как массовую долю, и/, в миллиграммах на килограмм (мг/кг) образца, по следующей формуле:

где рс — концентрация 4-аминоазобензола в калибровочном растворе, (мкг/см3);

  • >AS — площадь пика 4-аминоазобензола в растворе образца, в единицах площади;

Ас — площадь пика 4-аминоазобензола в калибровочном растворе, в единицах площади;

V — объем образца согласно 9.3 (конечный объем образца), см3; здесь: 5,0 см3;

тЕ — масса образца кожи, г.

  • 10.3 Надежность метода

Информация о надежности метода представлена в приложении В.

  • 11 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен ссылаться на данный официальный метод и содержать следующую информацию:

  • а) ссылку на настоящий стандарт (т. е. ГОСТ ISO 17234-2);

  • b) вид, происхождение и обозначение образца (неполный образец, если таковой использовался);

  • с) дату поступления образца и дату проведения анализа;

  • d) процедуру отбора образцов;

  • е) способ обнаружения и метод количественного определения;

  • f) результаты анализа, такие как концентрация и предел обнаружения 4-аминоазобензола, в миллиграммах на килограмм (мг/кг). Следует быть внимательным в интерпретации результатов при получении значения 4-аминоазобензола менее 30 мг/кг (см. приложение С). 3

Приложение А (справочное)

Методы хроматографического анализа

А.1 Предварительное замечание

Поскольку оснащение (6.9) лабораторий может быть различным, для хроматографических анализов невозможно представить общие инструкции. Успешно испытываются и используются следующие параметры.

А.2 Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) (количественный метод)

А.2.1 Высокоэффективная жидкостная хроматография/фотометрический детектор с диодной

матрицей (ВЭЖХ/ФДМД)

Элюент 1:

Метиловый спирт;

Элюент 2:

0,575 г дигидрофосфата аммония + 0,7 г гидрофосфата натрия в 1000 см3 воды, pH = 6,9;

Неподвижная фаза:

Zorbax SB-Phenyl1) (5 мкм); (250 х 4,6) мм;

Скорость потока:

от 0,7 до 1,0 см3/мин;

Градиент:

см. таблицу А.1;

Таблица А.1—Программа градиента

Время, мин

Элюент 1, %

Элюент 2, %

0

0

100

5

10

90

10

10

90

27

68

32

29

100

0

Температура колонки:

30 °C;

Объем впрыска:

0,01 см3;

Детектирование:

ФДМД, спектрограф;

Количественный анализ:

при 240, 280, 305 и 380 нм.

А.2.2 Высокоэффективная жидкостная хроматография/масс-селективный детектор (ВЭЖХ/ФДМД/МСД)

Элюент 1:

ацетонитрил;

Элюент 2:

ацетат аммония в 1000 см3 воды, 5 ммоль, уровень pH = 3,0;

Неподвижная фаза:

Zorbax Eclipse XDB С184 5) (3,5 мкм); (50 х 2,1) мм;

Скорость потока:

0,3 см3/мин;

Градиент:

см. таблицу А.2;

Таблица А.2 — Программа градиента

Время, мин

Элюент 1, %

Элюент 2, %

0

10

90

1,5

20

80

7,5

90

10

Температура колонки:

40 °C;

Объем впрыска:

0,002 см3;

Детектирование:

квадрупольная и/или масс-спектрометрическая ионная ловушка, режим сканирования и/или МС детектирование МС-дочернего иона; ФДМД: в отношении длины волны см. А.2.1;

Газ-спрей:

азот (в сосудах/генераторный);

Ионизация:

электрораспыление, положительное, по API, фрагментор 120 В.

А.З Капиллярная газовая хроматография (КГХ/МСД) (количественный метод)

Капиллярная колонка:

ZB-5-(Zebron)6\ длина: 30 м, внутренний диаметр: 0,25 мм, толщина пленки: 0,25 мкм

Система ввода:

без деления;

Температура инжектора:

250 °C;

Газ-носитель:

Гелий;

Температурная программа:

50 °C (3 мин), от 50 °C до 280 °C (15 °С/мин), 280 °C (6 мин);

Объем впрыска:

0,001 см3, разделение 1:15;

Детектирование:

МС.

А.4 Капиллярный электрофорез (КЭ/ФДМД) (количественный метод)

0,2 см3 испытуемого раствора (9.3) смешивают с 0,05 см3 соляной кислоты HCI (с = 0,01 моль/дм3) и пропускают через мембранный фильтр (0,0002 см3). Этот раствор анализируют с помощью капиллярного зонального

электрофореза.

Капилляр 1:

56 см, без покрытия, внутренний диаметр 50 мкм, с увеличенной длиной оптического пути;

Капилляр

56 см, покрытый поливиниловым спиртом (ПВС), внутренний диаметр 50 мкм, с увеличенной длиной оптического пути;

Буферный раствор:

фосфатный буферный раствор (с = 50 ммоль/л), pH = 2,5;

Температура колонки:

25 °C;

Напряжение:

30 кВ;

Время впрыска:

4 с;

Время опорожнения:

5 с;

Детектирование:

ФДМД 214, 254 нм, спектрограф.

А.5 Тонкослойная хроматография (ТСХ) (качественный метод); ВЭТСХ или ТСХ только для полуколичественного подтверждения

А.5.1

Пластины (ВЭТСХ):

силикагель 60 с флуоресцентным индикатором F 254, (20 * 10) см;

Объем исследуемого раствора:

(0,002—0,005) см3, наносится в виде капли;

Подвижный растворитель 1:

хлороформ/уксусная кислота (90 + 10) частей на объем.

А.5.2

Пластины (ТСХ):

силикагель 60 с флуоресцентным индикатором F 254, (20 х 20) см;

Объем исследуемого раствора:

0,01 см3, наносится в виде линии;

Подвижный растворитель 2:

хлороформ/этилацетат/уксусная кислота (60 + 30 + 10) частей на объем;

Подвижный растворитель 3:

хлороформ/метанол (95 + 5) частей на объем;

Подвижные растворители 2 и 3:

один за другим без просушивания пластин.

А.5.3

Детектирование:

  • 1) ультрафиолетовая (УФ) лампа;

  • 2) после последовательной обработки реактивами 1 и 2 время реакции приблизительно 5 мин.

Реактив 1:

0,1 % нитрита натрия (NaNO2) в хлориде натрия (HCI) (с = 1 моль/дм3);

Реактив 2:

0,2 % а-нафтола в гидроксиде калия (КОН) (с = 1 моль/дм3).

А.6 Примеры хроматограмм и спектров

Примеры хроматограмм и спектров показаны на рисунках А.1 —А.4.

X — время; Y — относительные единицы; 1 — внутренний стандарт; 2 — 4-аминоазобензол

Рисунок А.1 — Хроматограмма общего ионного тока, 4-аминоазобензол, КГХ/МСД


X — mlz; Y — относительные единицы

Рисунок A.2 — КГХ/МСД 70 эВ-спектр и структура 4-аминоазобензола



X— мин; Y— мЕОП (0,001 единицы оптической плотности); 1 — ФДМД А, сигнал = 240;

2 — 4-аминоазобензол; 3 — ФДМД В, сигнал = 380

Рисунок А.З — Хроматограмма 4-аминоазобензола, ВЭЖХ/ФДМД; детектирование при 240 и 380 нм


Приложение В (справочное)

Надежность метода

В таблице В.1 отражены результаты межлабораторных испытаний, выполненных для определения содержания 4-аминоазобензола в коже.

Таблица В.1 — Результаты межлабораторных испытаний. Определение концентрации образовавшегося 4-аминоазобензола в коже [1]

Параметр

Методика анализа

КГХ/МСД

вэжх

Число лабораторий-участниц

10

11

Число выбросов

2

2

Число лабораторий после исключения выбросов

8

9

Среднее значение, х, мг/кг

81,9

91,2

Повторяемость, г, мг/кг

21,4

27,1

Стандартное отклонение повторяемости. sr, мг/кг

7,6

9,7

Воспроизводимость R, мг/кг

32,5

35,9

Стандартное отклонение воспроизводимости sR, мг/кг

11,6

12,5

Данный официальный метод был разработан рабочей группой «Анализ запрещенных азокрасителей» немецкого учреждения BVL (Bundesamt fOr Verbraucherschutz und Lebensmittelsicherh eit, Berlin Deutschland — Федеральное ведомство по защите прав потребителей и безопасности пищевых продуктов) и оценен в межлабораторном испытании, в котором приняли участие 11 лабораторий.

  • а) В отношении оценки повторяемости и воспроизводимости результатов межлабораторных испытаний (по круговой схеме) необходимо учесть следующее:

  • 1) межлабораторные испытания показали, что отношение красителя к восстановителю и «возраст» восстановителя могут оказывать решающее влияние на количественный результат. Следовательно, рекомендуется выполнять восстановительное расщепление в строгом соответствии с условиями, изложенными в 9.2 (время, температура и количество);

  • 2) другим важным фактором является экстракция системы «жидкость — жидкость», например, разделение водной и органической фаз, для предотвращения дальнейшей реакции расщепления азогруппы 4-аминоазобензола. Поэтому настоятельно рекомендуется точно соблюдать условия, изложенные в 9.3. Ь) Образец кожи для межлабораторных испытаний отобран из типового изделия, его измельчили и смешали с неокрашенной кожей. Таким образом можно снизить гомогенность материала.

с) Применение других подходящих внутренних стандартов может привести к более высокой повторяемости метода КГХ/МСД. Это условие, однако, не рассматривалось при оценке межлабораторных испытаний.

Приложение С (справочное)

Руководство по оценке. Интерпретация результатов анализа

Поскольку получение аминов в очень небольших количествах может привести к ложным положительным результатам, приложение XVII Регламента REACH 1907/2006 устанавливает предельное значение как 30 мг/кг образца. Это значение применяется только к образцу материала, который является гомогенным по структуре и окрашиванию, а не к смешанному образцу гетерогенного состава.

Если обнаруженное количество 4-аминоазобензола превышает 30 мг/кг, можно предположить, что был использован определенный азокраситель. При концентрации ниже 30 мг/кг в настоящее время невозможно сделать авторитетное заявление об использовании определенных азокрасителей без получения дополнительной информации, такой, например, как тип и/или чистота использованных красителей или другого использованного сырья.

В этом контексте рекомендуется сообщать результаты анализа предлагаемым образом.

В случае, когда концентрация образовавшегося 4-аминоазобензола не более 30 мг/кг:

Согласно выполненному анализу азокрасителей, способных высвобождать 4-аминоазобензол в результате восстановительного расщепления азогрупп(ы), в представленном изделии обнаружено не было.

В случае, когда концентрация образовавшегося 4-аминоазобензола более 30 мг/кг:

Согласно выполненному анализу предполагается, что представленное изделие изготовлено или обработано с применением азокрасителей, запрещенных в соответствии с приложением XVII Регламента REACH 1907/2006.

Приложение ДА (справочное)

Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов межгосударственным стандартам

Таблица ДА. 1

Обозначение ссылочного международного стандарта

Степень соответствия

Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта

ISO 2418

IDT

ГОСТ ISO 2418—2013 «Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на устойчивость. Установление места отбора проб»7

ISO 4044

IDT

ГОСТ ISO 4044—2014 «Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний»7

Примечание — В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:

- IDT — идентичные стандарты

Библиография

  • [1] Amtliche Sammlung von Untersuchungsverfahren nach § 64 LFGB В 82.02-9:2006-09 / BVL В 82.02-9:2006-09 Berichtigung 2008-04 — Nachweis der Verwendung von Azofarbstoffen, die 4-Aminoazobenzol freisetzen konnen (Официальный сборник процедур исследования в соответствии с § 64 LFGB В 82.02-9:2006-09/ BVL В 82.02-9:2006-09 Berichtigung 2008-04 — Доказательство использования азокрасителей, которые могут выделять 4-аминоазобензол)

  • [2] Regulation (ЕС) No. 1907/2006 of the European Parliament and of the Council concerning the Registration, Evaluation, Authorisation and Restriction of Chemicals (REACH), Annex XVII (Регламент EC No. 1907/2006 Европейского парламента и Совета по регистрации, оценке, санкционированию и ограничению применения химических веществ (REACH), приложение XVII)

УДК 675.046.12:006.354 МКС 59.140.30 IDT

Ключевые слова: окрашенная кожа, азокраситель, 4-аминоазобензол, определение, принцип, процедура, оценка, протокол

Редактор ГН. Симонова Технический редактор И.Е. Черепкова Корректор М.И. Першина Компьютерная верстка И.Ю. Литовкиной

Сдано в набор 26.12.2022. Подписано в печать 09.01.2023. Формат 60*8478. Гарнитура Ариал. Усл. печ. л. 2,32. Уч-изд. л. 1,90.

Подготовлено на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

Создано в единичном исполнении в ФГБУ «Институт стандартизации» , 117418 Москва, Нахимовский пр-т, д. 31, к. 2.

1

) р — концентрация по массе (масса вещества на единицу массы смеси).

2

) w — процентная концентрация по массе (массовая доля).

3

) Количественный анализ с помощью ГХ/МСД.

4

) Zorbax SB-Phenyl является примером подходящей продукции, имеющейся в продаже. Эта информация приведена исключительно для удобства пользователей настоящего стандарта и не указывает на предпочтение данного продукта со стороны ИСО.

5

) Zorbax Eclipse XDB С18 является примером подходящей продукции, имеющейся в продаже. Эта информация приведена исключительно для удобства пользователей настоящего стандарта и не указывает на предпочтение данного продукта со стороны ИСО.

6

) ZB-5-(Zebron) является примером подходящей продукции, имеющейся в продаже. Эта информация приведена исключительно для удобства пользователей данного документа и не указывает на предпочтение данного продукта со стороны ИСО.

7

Рекомендуется использовать действующие версии этих стандартов с учетом всех внесенных в данные версии изменений.