ГОСТ 13938.1-78
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МЕДЬ
Методы определения меди
Copper. Methods for determination of copper
ОКСТУ 1709
Дата введения 1979-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Г.П.Гиганов; Е.М.Феднева; А.А.Бляхман; Е.Д.Шувалова; А.Н.Савельева
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24.01.78 N 155
3. ВЗАМЕН ГОСТ 13938.1-68
4. Стандарт соответствует международному стандарту ИСО 1553-76
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела, пункта |
ГОСТ 12.1.004-91 | 1.2.6 |
ГОСТ 12.1.005-88 | 1.2.3 |
ГОСТ 12.1.007-76 | 1.2.3; 1.2.4 |
ГОСТ 12.2.007.0-75 | 1.2.7 |
ГОСТ 12.2.008-75 | 1.2.7 |
ГОСТ 12.2.032-78 | 1.2.2 |
ГОСТ 12.2.033-78 | 1.2.2 |
ГОСТ 12.4.009-83 | 1.2.6 |
ГОСТ 12.4.021-75 | 1.2.2 |
ГОСТ 193-79 | 1.1.1 |
ГОСТ 546-88 | 1.1.1 |
ГОСТ 859-78 | 2 |
ГОСТ 3652-69 | 2 |
ГОСТ 3760-79 | 2 |
ГОСТ 4166-76 | 2 |
ГОСТ 4204-77 | 2 |
ГОСТ 4461-77 | 2 |
ГОСТ 5457-75 | 2 |
ГОСТ 5817-77 | 2 |
ГОСТ 6563-75 | 2 |
ГОСТ 10651-75 | 2 |
ГОСТ 18300-87 | 2 |
ГОСТ 20288-74 | 2 |
ГОСТ 22867-77 | 2 |
ГОСТ 24231-80 | 1.1.1 |
ГОСТ 25086-87 | 1.1 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, 4, утвержденными в марте 1979 г., апреле 1983 г., июне 1985 г., апреле 1988 г. (ИУС 5-79, 7-83, 8-85, 7-88)
Настоящий стандарт устанавливает весовой электролитический и расчетный методы определения меди.
Метод основан на электролитическом выделении меди из раствора серной и азотной кислот в присутствии солей аммония на платиновых сетчатых электродах при плотности тока 2-3 А/дм
Медь, оставшуюся в электролите, определяют атомно-абсорбционным или фотометрическим методом в виде окрашенного комплексного соединения с купризоном или диэтилдитиокарбаматом свинца, в случае разногласий при оценке массовой доли меди.
При массовой доле меди от 99,0 до 99,9% медь в сумме с серебром определяют электролитически.
Массовую долю меди выше 99,9% определяют по разности, вычитая сумму определенных примесей из 100%.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 4).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнениями.
1.1.1. Отбор и подготовку проб меди к анализу осуществляют по ГОСТ 24231, ГОСТ 546* или ГОСТ 193.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 546-2001. - .
1.1.2. Массовую долю меди определяют параллельно в трех навесках, примесей - в двух. Одновременно с проведением анализа выполняют два контрольных опыта для внесения в результат анализа поправки на загрязнение реактивов, вычитая значение контрольного опыта из результата определения компонента при анализе пробы.
1.1.3. За результат анализа принимают при электрогравиметрическом методе определения меди среднее арифметическое трех параллельных определений, при расчетном методе определения меди и при определении примесей в меди - среднее арифметическое двух параллельных определений.
Численные значения результатов анализа должны содержать последнюю значащую цифру в том же разряде, в котором стоит последняя значащая цифра численного значения допускаемого расхождения результатов определений.
1.1.4. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартным образцам состава меди или методом добавок.
1.2. Требования безопасности при определении меди и примесей в меди
1.2.1. Все операции химического анализа, связанные с выделением ядовитых паров или газов, следует выполнять в боксах, оборудованных местным отсасывающим устройством.
1.2.2. Рабочие места для выполнения анализов должны быть организованы в соответствии с требованиями ГОСТ 12.2.032 и ГОСТ 12.2.033; лабораторные помещения - оборудованы вентиляционными системами по ГОСТ 12.4.021.
1.2.3. При выполнении анализа меди в воздух рабочей зоны могут выделяться вредные вещества, предельно допустимые концентрации (ПДК по ГОСТ 12.1.005) которых и класс опасности, установленный по ГОСТ 12.1.007, приведены в таблице.
Наименование вещества | Класс опасности | ПДК, мг/м |
Азота окислы в пересчете на NО | 3 | 3 |
Аммиак | 4 | 20 |
Ангидрид мышьяковистый | 2 | 0,3 |
Ангидрид серный | 2 | 1 |
Ацетон | 4 | 200 |
Бром | 2 | 0,5 |
Бензол | 2 | 5 |
Водород бромистый | 3 | 2 |
Йод | 2 | 1 |
Кислота соляная | 2 | 5 |
Кислота уксусная | 3 | 5 |
Ртуть металлическая | 1 | 0,01/0,005 |
Соли синильной кислоты | 2 | 0,3 |
Спирт бутиловый | 3 | 10 |
Спирт этиловый | 4 | 1000 |
Углерод четыреххлористый | 2 | 20 |
Хлороформ | 2 | 10 |
1.2.4 Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны - по ГОСТ 12.1.007, по методикам определения вредных веществ в воздухе рабочей зоны, утвержденным Минздравом СССР.
1.2.5. Обезвреживание отходов анализа осуществляется в соответствии с правилами охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами, утвержденными Минздравом СССР.
Отработанные кислоты и щелочи должны собираться раздельно в специальные сборники. Перед сливом в канализацию их необходимо нейтрализовать.
Утилизация, удаление и обезвреживание отходов цианистых соединений, мышьяковистого ангидрида, ртути должны производиться в соответствии с санитарными правилами проектирования, оборудования и содержания складов для хранения сильнодействующих ядовитых веществ, утвержденными Минздравом СССР.
1.2.6. Лабораторные помещения, в которых выполняется работа по химическому анализу исследуемого материала, по взрывной, взрыво-пожарной и пожарной опасности относятся к категории производств с легковоспламеняющимися жидкостями, и требования пожарной безопасности для них должны соответствовать ГОСТ 12.1.004. Средства и способы пожаротушения следует применять по ГОСТ 12.4.009 в зависимости от источника возникновения и характера пожара.
1.2.7. При работе с газовыми установками следует выполнять требования безопасности по ГОСТ 12.2.008 и правила безопасности в газовом хозяйстве, утвержденные Госгортехнадзором СССР.
Все электроустановки и электроаппаратура, применяемые в лаборатории при выполнении анализов, должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.2.007.0 и правилам устройства электроустановок, утвержденным Госэнергонадзором СССР.
Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 4).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Электроды из платины сетчатые по ГОСТ 6563.
Установка для электролиза с мешалкой.
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.
Спектрофотометр атомно-абсорбционный, включающий лампу с полым катодом из меди, горелки для пламени ацетилен-воздух и распылительную систему.
Ацетилен по ГОСТ 5457.
Компрессор воздушный.
Шкаф сушильный с терморегулятором.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:20.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.
Смесь для растворения: 500 г азотнокислого аммония растворяют в 500 см
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 200 г/дм
Кислота лимонная по ГОСТ 3652.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:4.
Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867.
Аммоний лимоннокислый, раствор; готовят следующим образом: 150 г лимонной кислоты растворяют в 400 см
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10651, 01 М раствор: 37,2 г трилона Б растворяют в 800 см
Купризон, бис- (циклогексанон) оксалилдигидразон, раствор 2,5 г/дм
Раствор годен к применению в течение 10 сут.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166.
Фенолфталеин (индикатор) по НТД, спиртовой раствор 1 г/дм
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Медь по ГОСТ 859*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. - .
Растворы меди стандартные.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,500 г меди растворяют в 20 см
1 см
Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см
1 см
Бумага индикаторная универсальная.
Диэтилдитиокарбамат свинца (II), раствор 0,2 г/дм
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3, 4).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Весовой электролитический метод определения меди (при массовой доле от 99,0 до 99,9%)
3.1.1. Навеску меди массой 1,0-2,0 г помещают на чашку весов, где находится взвешенный платиновый катод, предназначенный для электролиза, и определяют суммарную массу катода и меди. Допускается раздельное взвешивание навески меди и катода, предназначенного для электролиза. Навеску меди переносят в стакан вместимостью 250 см
Для проверки полноты выделения меди погружают электроды на 5 мм ниже первоначального положения и продолжают электролиз. При отсутствии налета меди на свежепогруженной части катода электролиз считают оконченным.
После этого, не выключая ток, промывают водой, а затем, выключив ток, промывают этиловым спиртом (из расчета 10 см
Катод с выделившейся медью сушат при 100-105 °С в течение 5 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают, используя для этого разновесы, при помощи которых взвешивались катод и навеска меди.
Электролит и промывные воды переливают в мерную колбу вместимостью 200-250 см
Медь, оставшуюся в электролите после проведения электролиза, определяют в виде окрашенного соединения с купризоном или диэтилдитиокарбаматом свинца фотометрическим методом так, как описано в пп.3.2, 3.3.
(Измененная редакция, Изм. N 4).
3.2. Фотометрический метод определения меди с купризоном в электролите
3.2.1. Пипеткой отбирают 50 см
Величина рН раствора должна быть 8,5-9,0. рН раствора проверяют по индикаторной бумаге.
Оптическую плотность раствора измеряют через 5-30 мин при длине волны 600 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм. Раствором сравнения при измерении оптической плотности является вода. Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами. Среднюю величину оптической плотности контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.
Массу меди в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в п.3.2.2.
3.2.2. Построение градуировочного графика
Отбирают 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см
Измерение оптической плотности производят, как указано в п.3.2.1.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
3.3. Фотометрический метод определения меди с диэтилдитиокарбаматом свинца в электролите
3.3.1. Отбирают аликвотную часть 5-10 см
Раствор охлаждают, приливают 10-20 см
Экстракцию повторяют с 10 см
Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 413 нм в кювете с оптимальной толщиной слоя. Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит четыреххлористый углерод.
Одновременно проводят два контрольных опыта. Для этого помещают в делительную воронку 4 см
Массу меди устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в п.3.3.2.
3.3.2. Построение градуировочного графика
В шесть делительных воронок вместимостью 100 см
Экстракцию и измерение оптической плотности раствора производят так, как указано в п.3.3.1.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим содержаниям меди строят градуировочный график.
3.3-3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 4).
3.4. Атомно-абсорбционный метод определения меди в электролите
3.4.1. Часть раствора электролита помещают в стакан вместимостью 100 см
Массу меди в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в п.3.4.2.
3.4.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим содержанием меди строят градуировочный график.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю меди
Массовую долю меди
где
4.2. Расхождение между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений не должно превышать 0,06%; между результатами двух анализов - 0,14%.
(Измененная редакция, Изм. N 4).
4.3. Определение меди (при массовой доле ее свыше 99,9%)
4.3.1. Массовую долю меди
где
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений примесей в меди не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в соответствующих стандартах при определении той или иной примеси.
(Введен дополнительно, Изм. N 4).
ПРИЛОЖЕНИЕ. (Исключено, Изм. N 4).
Электронный текст документа
и сверен по:
М.: ИПК Издательство стандартов, 1999