ГОСТ 23862.7-79
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ
Химико-спектральные методы определения примесей окисей редкоземельных элементов
Rare-earth metals and their oxides. Chemical-spectral method of determination of impurities in oxides of rare-earth elements
MКC 77.120.99
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981-01-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. N 3988 дата введения установлена 01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., мае 1990 г. (ИУС 7-85, 8-90).
Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральные методы определения примесей окисей редкоземельных элементов (методы I и II) в редкоземельных металлах и их окисях (кроме празеодима и его окиси).
Метод I основан на экстракционно-хроматографическом концентрировании редкоземельных примесей с последующим спектральным анализом полученных концентратов; метод II - на концентрировании редкоземельных примесей осаждением их гидроокисей аммиаком после восстановления европия с последующим спектральным анализом полученных концентратов.
Интервал определяемых массовых долей примесей окисей для метода I:
в лантане и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись лантана | |||
церия | от 4·10 | от 4·10 | ||
празеодима | от 4·10 | от 4·10 | ||
неодима | от 2·10 | от 8·10 | ||
самария | от 2·10 | от 4·10 | ||
европия | от 4·10 | от 4·10 | ||
гадолиния | от 8·10 | от 2·10 | ||
тербия | от 2·10 | от 8·10 | ||
диспрозия | от 8·10 | от 2·10 | ||
гольмия | от 8·10 | от 4·10 | ||
эрбия | от 4·10 | от 2·10 | ||
тулия | от 4·10 | от 2·10 | ||
иттербия | от 4·10 | от 4·10 | ||
лютеция | от 4·10 | от 8·10 | ||
иттрия | от 2·10 | |||
в церии и его двуокиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор двуокись церия | |||
лантана | от 1·10 | от 4·10 | ||
празеодима | от 2·10 | от 1·10 | ||
неодима | от 1·10 | от 1·10 | ||
самария | от 1·10 | от 1·10 | ||
европия | от 2·10 | от 4·10 | ||
гадолиния | от 4·10 | от 4·10 | ||
тербия | от 1·10 | от 1·10 | ||
диспрозия | от 4·10 | от 2·10 | ||
гольмия | от 4·10 | от 1·10 | ||
эрбия | от 2·10 | от 1·10 | ||
тулия | от 2·10 | от 1·10 | ||
иттербия | от 2·10 | от 4·10 | ||
лютеция | от 2·10 | от 2·10 | ||
иттрия | от 4·10 | |||
в неодиме и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись неодима | |||
лантана | от 1·10 | от 4·10 | ||
церия | от 4·10 | от 2·10 | ||
самария | от 4·10 | |||
европия | от 4·10 | |||
гадолиния | от 4·10 | |||
тербия | от 2·10 | |||
диспрозия | от 4·10 | |||
гольмия | от 2·10 | |||
эрбия | от 4·10 | |||
тулия | от 8·10 | |||
иттербия | от 2·10 | |||
лютеция | от 2·10 | |||
иттрия | от 2·10 | |||
в самарии и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись самария | |||
лантана | от 1·10 | от 2·10 | ||
церия | от 2·10 | от 2·10 | ||
празеодима | от 2·10 | от 2·10 | ||
неодима | от 1·10 | от 2·10 | ||
европия | от 2·10 | |||
гадолиния | от 4·10 | |||
тербия | от 2·10 | |||
диспрозия | от 8·10 | |||
гольмия | от 8·10 | |||
эрбия | от 2·10 | |||
тулия | от 8·10 | |||
иттербия | от 4·10 | |||
лютеция | от 2·10 | |||
иттрия | от 8·10 | |||
в европии и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись европия | |||
лантана | от 1·10 | от 1·10 | ||
церия | от 2·10 | от 2·10 | ||
празеодима | от 2·10 | от 2·10 | ||
неодима | от 1·10 | от 2·10 | ||
самария | от 1·10 | от 1·10 | ||
гадолиния | от 4·10 | |||
тербия | от 1·10 | |||
диспрозия | от 2·10 | |||
гольмия | от 2·10 | |||
эрбия | от 4·10 | |||
тулия | от 1·10 | |||
иттербия | от 2·10 | |||
лютеция | от 2·10 | |||
иттрия | от 1·10 | |||
в гадолинии и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись гадолиния | |||
лантана | от 1·10 | от 4·10 | ||
церия | от 2·10 | от 2·10 | ||
празеодима | от 2·10 | от 2·10 | ||
неодима | от 1·10 | от 4·10 | ||
самария | от 1·10 | от 4·10 | ||
тербия | от 2·10 | |||
диспрозия | от 4·10 | |||
гольмия | от 4·10 | |||
эрбия | от 1·10 | |||
тулия | от 4·10 | |||
иттербия | от 2·10 | |||
лютеция | от 2·10 | |||
иттрия | от 4·10 | |||
коллектор окись лютеция | ||||
тербия | от 5·10 | |||
диспрозия | от 2·10 | |||
гольмия | от 2·10 | |||
эрбия | от 1·10 | |||
иттрия | от 5·10 | |||
в тербии и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись тербия | |||
лантана | от 7·10 | от 2·10 | ||
церия | от 1·10 | от 4·10 | ||
празеодима | от 1·10 | от 4·10 | ||
неодима | от 7·10 | от 1·10 | ||
самария | от 7·10 | от 1·10 | ||
европия | от 1·10 | от 4·10 | ||
гадолиния | от 1·10 | от 2·10 | ||
диспрозия | от 1·10 | |||
гольмия | от 2·10 | |||
эрбия | от 2·10 | |||
тулия | от 2·10 | |||
иттербия | от 1·10 | |||
лютеция | от 2·10 | |||
иттрия | от 1·10 | |||
в диcпpoзии и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись диспрозия | |||
лантана | от 2·10 | от 4·10 | ||
церия | от 4·10 | от 2·10 | ||
празеодима | от 4·10 | от 2·10 | ||
неодима | от 2·10 | от 8·10 | ||
самария | от 2·10 | от 8·10 | ||
европия | от 4·10 | от 2·10 | ||
гадолиния | от 8·10 | от 2·10 | ||
тербия | от 2·10 | от 2·10 | ||
гольмия | от 2·10 | |||
эрбия | от 4·10 | |||
тулия | от 1·10 | |||
иттербия | от 2·10 | |||
лютеция | от 1·10 | |||
иттрия | от 1·10 | |||
в гольмии и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись гольмия | |||
лантана | от 2·10 | от 4·10 | ||
церия | от 4·10 | от 8·10 | ||
празеодим | от 4·10 | от 2·10 | ||
неодима | от 2·10 | от 4·10 | ||
самария | от 2·10 | от 8·10 | ||
европия | от 4·10 | от 8·10 | ||
гадолиния | от 8·10 | от 2·10 | ||
тербия | от 2·10 | от 8·10 | ||
диспрозия | от 2·10 | от 4·10 | ||
эрбия | от 1·10 | |||
тулия | от 4·10 | |||
иттербия | от 2·10 | |||
лютеция | от 2·10 | |||
иттрия | от 2·10 | |||
в эрбии и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись эрбия | |||
лантана | от 2·10 | от 2·10 | ||
церия | от 4·10 | от 2·10 | ||
празеодима | от 4·10 | от 8·10 | ||
неодима | от 2·10 | от 4·10 | ||
самария | от 2·10 | от 2·10 | ||
европия | от 4·10 | от 8·10 | ||
гадолиния | от 8·10 | от 8·10 | ||
тербия | от 2·10 | от 4·10 | ||
диспрозия | от 8·10 | от 8·10 | ||
гольмия | от 2·10 | от 4·10 | ||
тулия | от 4·10 | |||
иттербия | от 2·10 | |||
лютеция | от 4·10 | |||
в тулии и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись тулия | |||
лантана | от 2·10 | от 8·10 | ||
церия | от 4·10 | от 8·10 | ||
празеодима | от 4·10 | от 4·10 | ||
неодима | от 2·10 | от 4·10 | ||
самария | от 2·10 | от 8·10 | ||
европия | от 4·10 | от 2·10 | ||
гадолиния | от 8·10 | от 8·10 | ||
тербия | от 2·10 | от 4·10 | ||
диспрозия | от 8·10 | от 8·10 | ||
гольмия | от 8·10 | от 4·10 | ||
эрбия | от 4·10 | от 4·10 | ||
иттербия | от 1·10 | |||
лютеция | от 2·10 | |||
иттрия | от 2·10 | |||
в иттербии и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись иттербия | |||
лантана | от 2·10 | от 2·10 | ||
церия | от 4·10 | от 8·10 | ||
празеодима | от 4·10 | от 8·10 | ||
неодима | от 2·10 | от 2·10 | ||
самария | от 2·10 | от 4·10 | ||
европия | от 4·10 | от 4·10 | ||
гадолиния | от 8·10 | от 2·10 | ||
тербия | от 2·10 | от 8·10 | ||
диспрозия | от 8·10 | от 8·10 | ||
гольмия | от 8·10 | от 4·10 | ||
эрбия | от 4·10 | от 8·10 | ||
тулия | от 5·10 | от 5·10 | ||
лютеция | от 4·10 | |||
иттрия | от 4·10 | |||
в лютеции и его окиси: | ||||
коллектор окись иттрия | коллектор окись лютеция | |||
лантана | от 2·10 | от 2·10 | ||
церия | от 4·10 | от 4·10 | ||
празеодима | от 4·10 | от 8·10 | ||
неодима | от 2·10 | от 2·10 | ||
самария | от 2·10 | от 8·10 | ||
европия | от 4·10 | от 2·10 | ||
гадолиния | от 8·10 | от 8·10 | ||
тербия | от 2·10 | от 2·10 | ||
диспрозия | от 8·10 | от 8·10 | ||
гольмия | от 8·10 | от 8·10 | ||
эрбия | от 4·10 | от 4·10 | ||
тулия | от 4·10 | от 8·10 | ||
иттербия | от 4·10 | от 4·10 | ||
иттрия | от 4·10 | |||
в иттрии и его окиси: | ||||
лантана | от 1·10 | |||
церия | от 2·10 | |||
празеодима | от 2·10 | |||
неодима | от 1·10 | |||
самария | от 1·10 | |||
европия | от 2·10 | |||
гадолиния | от 4·10 | |||
тербия | от 1·10 | |||
диспрозия | от 4·10 | |||
гольмия | от 4·10 | |||
эрбия | от 2·10 | |||
тулия | от 2·10 | |||
иттербия | от 2·10 | |||
лютеция | от 2·10 | |||
Интервал определяемых массовых долей для метода II: | ||||
в окиси европия: | ||||
неодима | от 5·10 | |||
самария | от 5·10 | |||
гадолиния | от 5·10 |
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 23862.0-79.
Метод I
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Колонки хроматографические из молибденового стекла (черт.1) высотой 600-800 мм двух типов: колонки с водяной рубашкой; колонки без водяной рубашки. Схемы колонок приведены на черт.1.
1 - трубка толстостенная; 2 - кран вакуумный; 3 - фильтр стеклянный пористый N 1; 4 - рубашка водяная; 5 - шлиф; 6 - держатели стеклянные; 7 - патрубок для подачи газа в систему; 8 - патрубок для соединения системы с атмосферой
Черт.1
Испарители из молибденового стекла (черт.2).
1 - кран вакуумный; 2 - спираль из нихрома с диаметром проволоки 0,4 мм и длиной проволоки 3000 мм; 3 - трубка кварцевая; 4 - шлиф; 5 - соединения хлорвиниловыми трубками; 6 - холодильник с 6 витками
Черт.2
Термостат ТС-16 или аналогичный, обеспечивающий нагрев воды до (40±2) °С.
Потенциометр ЛПУ-01 или аналогичный для измерения рН от 1 до 11.
Мельница шаровая металлическая диаметром 210 мм, высотой 200 мм, массой 4 кг.
Шары металлические диаметром 30 мм, 25 шт.
Сита металлические.
Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 200 °С.
Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающим температуру до 1000 °С.
Мотор швейный ДШС-2.
Спектрограф дифракционный ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм, работающей в первом порядке отражения, и трехлинзовой системой освещения.
Генератор дуговой типа ДГ-2 с дополнительным реостатом или аналогичный, приспособленный для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.
Выпрямитель 250-300 В, 30-50 А. Микрофотометр нерегистрирующий типа МФ-2 или аналогичный.
Спектропроектор ПС-18 или аналогичный.
Весы аналитические.
Весы торсионные типа ВТ-500 или аналогичные.
Ступка и пестик из агата или яшмы.
Станок для заточки электродов.
Угли спектральные ОСЧ-7-3, диаметром 6 мм.
Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7-3, диаметром 6 мм, заточенные на усеченный конус с углом при вершине 15° и с площадкой диаметром 1,5 мм на конце.
Электроды, выточенные из углей спектральных ОСЧ-7-3, диаметром 6 мм с каналом глубиной 5 мм, диаметром 2 мм и толщиной стенок 1 мм.
Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463-79.
Тигли фарфоровые.
Пластинки фотографические спектрографические тип I, размером 9х24 или аналогичные, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий в спектре.
Бумага универсальная индикаторная.
Баня водяная.
Плитка электрическая.
Редукторы кислородные.
Манометры по ГОСТ 2405-88 на 1-4 кгс/см
Насос водоструйный лабораторный стеклянный.
Воронки делительные вместимостью 2000 см
Воронка Бюхнера диаметром 132 мм.
Бюретки вместимостью 25 см
Цилиндры стеклянные вместимостью 1000 см
Колба стеклянная вместимостью 1000 см
Колбы мерные вместимостью 100, 1000 см
Стаканы химические вместимостью 50, 100, 200, 500, 2000, 3000 см
Мешалка стеклянная пропеллерная.
Прибор стеклянный для перегонки с колбой Вюрца вместимостью 500, 1000 см
Чашки фарфоровые диаметром 210 мм.
Пробки резиновые.
Пленка полиэтиленовая.
Силикагель марки КСК N 2 или 2,5.
Окиси редкоземельных элементов лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция, иттрия - чистые по определяемым примесям.
Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, 0,5 моль/дм
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х.ч., насыщенный раствор.
Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76, х.ч., раствор с концентрацией 50 г/дм
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор с концентрацией 100 г/дм
Натрий гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., 0,1; 0,5; 1; 2 моль/дм
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, х.ч.
0,1 моль/дм
0,1 моль/дм
0,1 моль/дм
Азот газообразный по ГОСТ 9293-74.
Аммоний роданистый 0,3; 0,8 моль/дм
Арсеназо-III, раствор с концентрацией 0,2 г/дм
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная, 0,01; 0,1; 0,3; 0,4; 0,5; 0,8; 1; 1,1; 1,2; 1,5; 2; 2,2; 2,4; 2,5; 3; 4; 5; 7 моль/дм
Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76, х.ч., насыщенный раствор.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., 15; 7; 3,5; 2; 0,3; 0,1; 0,01 моль/дм
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78, х.ч.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, х.ч., концентрированный, раствор с концентрацией 50 г/дм
Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.
Ди-(2-этилгексил) фосфорная кислота (
Толуол по ГОСТ 5789-78.
Раствор 100%-ной
Трибутилфосфат (ТБФ).
Эфир этиловый.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Диметилдихлорсилан.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
Диметилдихлорсилан, раствор в четыреххлористом углероде (1:4).
Ацетон по ГОСТ 2603-79.
Этиленгликоль по ГОСТ 10164-75.
Кислота аскорбиновая, раствор с концентрацией 5 г/дм
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Очистка технической Д2ЭГФК
В стакан вместимостью 2000 см
К органической фазе прибавляют 1200 см
Органическую фазу в воронке промывают 3 раза 1 моль/дм
Органическую фазу переносят в перегонный аппарат и отгоняют эфир и воду при 40 °С и разрежении, создаваемом водоструйным насосом.
Чистоту полученной Д2ЭГФК проверяют потенциометрическим титрованием. На титрование берут 1 г Д2ЭГФК, разбавляют 15 см
Массовую долю Д2ЭГФК в процентах вычисляют по формуле
где
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2. Очистка улучшенной Д2ЭГФК
В стакан вместимостью 1000 см
К органической фазе добавляют 200 см
Очищенную Д2ЭГФК переносят в перегонный аппарат и отгоняют эфир и воду при 40 °С и разрежении, создаваемом водоструйным насосом.
Чистоту полученной Д2ЭГФК проверяют потенциометрическим титровани
ем (п.3.1).
3.3. Очистка ТБФ
В стакан вместимостью 2000 см
Очищенный ТБФ переносят в перегонный аппарат и отгоняют воду и бутиловый спирт при 40 °С и разрежении, создаваемом водоструйным насосо
м.
3.4. Подготовка силикагеля
3.4.1. В шаровую мельницу помещают 500 г силикагеля, 25 металлических шаров и измельчают силикагель в течение 25 мин. Затем силикагель просеивают и отбирают фракции минус 0,102 мм плюс 0,075 мм; минус 0,075 плюс 0,060 мм.
3.4.2. Для отбора силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм фракцию минус 0,075 плюс 0,060 мм помещают в цилиндр диаметром 40-50 мм, добавляют дистиллированную воду (отношение объемов твердой и жидкой фаз 1:10) и тщательно перемешивают. Суспензию выдерживают в течение 10 мин и декантируют водную фазу. Эту операцию повторяют 5-6 раз до получения прозрачной водной фазы. Силикагель 5-6 раз промывают горячей 7 моль/дм
3.4.3. Силикагель с размером зерна 0,1 мм получают из фракции минус 0,102 мм плюс 0,075 мм (п.3.4.2).
3.4.4. Гидрофобизирование силикагеля
В фарфоровую чашку помещают 100 г полученного сухого силикагеля и выдерживают в сушильном шкафу при 120 °С в течение 1 ч. Горячий силикагель переносят в сухую колбу вместимостью 1000 см
3.5. Приготовление сорбента
Сорбент получают, пропитывая порции гидрофобизированного силикагеля экстрагентом Д2ЭГФК или ТБФ. 40 г силикагеля помещают в стакан вместимостью 100 см
3.6. Заполнение колонки и подготовка ее к работе
Сорбент помещают в колбу Бунзена вместимостью 1000 см
После уплотнения сорбента на него помещают перфорированный поливинилхлоридный диск с диаметром отверстия 0,5 мм (диаметр диска равен внутреннему диаметру колонки). Сорбент в колонке промывают раствором аскорбиновой кислоты объемом, равным трем свободным объемам колонки, и затем 0,1 моль/дм
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.7. Техника работы на хроматографической колонке
Выделение концентрата примесей из церия и его двуокиси и концентрата примесей средних и тяжелых РЗЭ из иттрия и его окиси проводят в колонках без водяной рубашки при комнатной температуре.
Выделение концентратов примесей РЗЭ из остальных редкоземельных металлов и их окисей проводят в колонках с водяной рубашкой при температуре 40 °С. Температуру поддерживают термостатированной водой. Все растворы заливают в колонку сверху. Растворы, которые пропускают через колонку с водяной рубашкой, предварительно нагревают до 50-60 °С. При прохождении растворов через колонку следят, чтобы сорбент всегда был под слоем раствора. Перед началом разделений колонку промывают раствором соляной кислоты с концентрацией, равной концентрации ее в первом элюанте объемом, равным свободному объему колонки. После окончания разделений колонку промывают 0,1 моль/дм
где
При подготовке колонки к работе по п.3.6, промывании ее перед началом и после окончания разделений, а также при выделении концентратов примесей РЗЭ, элюирующихся после элемента основы, допускается увеличение скорости пропускания растворов в два раза. Скорость пропускания растворов поддерживают давлением, создаваемым азотом из баллона или сжатым воздухом. Для этого в колонку подают избыточное давление, которое не должно превышать 0,5·10
3.8. Выделение концентрата примесей РЗЭ
Концентраты примесей получают, пропуская через экстракционно-хроматографическую колонку раствор анализируемой пробы, с последующим раздельным элюированием примесей и основы элюантами, составы которых приведены в методиках анализа исследуемых основ.
Наличие элемента основы в отдельных фракциях элюата, отобранных по пп.4.1-4.15, устанавливают по цветной реакции с арсеназо-III. Для этого на полиэтиленовую пленку наносят одну каплю раствора арсеназо-III, одну каплю испытуемого раствора, две капли насыщенного раствора ацетана натрия и перемешивают стеклянной палочкой. Полученную окраску сравнивают с окраской контрольного опыта.
Контрольный опыт выполняют следующим образом: одну каплю арсеназо-III помещают на полиэтиленовую пленку, добавляют одну каплю элюата, две капли насыщенного раствора ацетата натрия и перемешивают; окраска раствора должна быть розовой.
Сиреневая, синяя и зеленая окраски указывают на наличие элемента основы в испытуемом растворе. Фракции элюата, не содержащие элемента основы, упаривают до объема 15-20 см
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.9. Подготовка концентрата примесей РЗЭ к спектральному анализу
В концентрат примесей добавляют 20-40 мг коллектора - окиси иттрия или окиси анализируемого РЗЭ, которые должны быть чистыми по определяемым примесям. Концентрат с добавками РЗЭ нагревают на электроплитке до полного растворения и упаривают до влажных солей. Влажные соли растворяют в 10 см
.
3.10. Проверка правильности работы хроматографической колонки
Для анализа каждого из редкоземельных металлов или его окиси используют отдельную, специально подготовленную колонку. Параметры колонок приведены в разд.4. ГОСТ 23862.7-79 - ГОСТ 23862.9-79, ГОСТ 23862.18-79.
На каждой из вновь приготовленных хроматографических колонок проводят выделение концентратов редкоземельных примесей из двух проб с добавками определяемых элементов по методике анализа исследуемой основы.
Выделенные концентраты анализируют спектральным методом по ГОСТ 23862.1-79, ГОСТ 23862.8-79, ГОСТ 23862.9-79.
Расхождения между результатами анализа не должны превышать допускаемых расхождений, приведенных в ГОСТ 23862.1-79, ГОСТ 23862.8-79, ГОСТ 23862.9-79. В противном случае сорбент в колонке заменяют. При использовании колонки для последующих анализов сравнивают объемы элюатов до начала появления элемента основы. Различие в величинах этих объемов в разных опытах не должно превышать 5%. Если объем элюата до появления элемента основы сдвигается более чем на 5%, выполняют анализ двух проб с добавками определяемых элементов. Если полученные результаты анализа занижены, сорбент в колонке следует заменить. После десяти разделений проверяют чистоту колонки, пропуская элюаты, составы и объемы которых приведены в методиках анализа исследуемых основ. Элюаты упаривают и анализируют, как концентраты. При наличии определяемых элементов в элюатах, сорбент в колонке промывают раствором 7 моль/дм
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Анализ лантана или его окиси
4.1.1. Определение содержания окисей церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке. Внутренний диаметр колонки 16 мм. Колонка заполнена сорбентом (25 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+15 см
Навеску металлического лантана массой 0,85 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 100 см
Порции элюата, не содержащие лантан, переносят в мерный цилиндр вместимостью 1000 см
Массовую долю каждой из окисей церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (X) в процентах вычисляют по формуле
где
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.1.2. Определение массовых долей окисей церия, празеодима, неодима, самария, диспрозия и эрбия
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке (размеры колонки приведены в п.4.1.1). Заполнение колонки - по п.3.6.
Навеску металлического лантана массой 0,85 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 100 см
Порции элюата, не содержащие лантан, переносят в мерный цилиндр вместимостью 250 см
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать для окисей церия, празеодима, неодима, самария, диспрозия значения допускаемого расхождения, равного 2,2 для окиси эрбия значения - 3.
(Введен дополнительно, И
зм. N 1).
4.2. Анализ церия или его двуокиси
Определение содержания окисей лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке. Внутренний диаметр колонки 29 мм. Колонка заполнена сорбентом (42 г силикагеля с размером зерна 0,1 мм+25 см
Навеску металлического церия массой 1,62 г помещают в стакан вместимостью 100 см
Навеску двуокиси церия массой 2 г помещают в стакан вместимостью 100 см
Раствор пробы упаривают до объема 15 см
Выделение концентрата примесей РЗЭ проводят при комнатной температуре. Стакан, в котором растворялась проба, промывают 10 см
Массовые доли окисей лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (
где
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.3. Анализ неодима или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия
Концентраты примесей получают в экстракционно-хроматографической колонке. Внутренний диаметр колонки - 30 мм. Колонка заполнена сорбентом (130 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+80 см
Навеску металлического неодима массой 0,86 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
В концентрате I определяют содержание окисей лантана и церия, в концентрате II - окисей самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.
В концентрат I вносят 20 мг окиси иттрия или окиси неодима, а в концентрат II - 40 мг окиси неодима и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п.3.9. Полученные окиси иттрия и неодима, обогащенные РЗ примесями, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окиси лантана (
где
Массовую долю двуокиси церия (
где
Массовую долю самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (
где
Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия и иттрия. Для этого выделяют концентрат I и затем, после выделения неодима 1 моль/дм
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.4. Анализ самария или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке. Внутренний диаметр колонки - 30 мм. Колонка заполнена сорбентом (115 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+70 см
Навеску металлического самария массой 0,86 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима;
в концентрате II - окисей европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.
К концентрату I добавляют 20 мг окиси иттрия или окиси самария, к концентрату II добавляют 40 мг окиси самария, нагревают до растворения и подготавливают к спектральному анализу (см. п.3.9). Полученные окиси иттрия и самария, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима и неодима (
где
Массовую долю окисей европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (
где
Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, европия, гадолиния. Для этого выделяют концентрат I и затем после выделения самария 1 моль/дм
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.5. Анализ европия или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия
Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+90 см
Навеску металлического европия массой 0,86 г или 1 г окиси европия помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
Порции элюата, не содержащие европия, переносят в испаритель и в дальнейшем упаривают вместе с последующими порциями элюата. Последующие порции элюата получают, пропуская через колонку 2600 см
В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария;
в концентрате II - окисей гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.
В концентрат I добавляют 20 мг окиси иттрия или окиси европия; в концентрат II добавляют 20 мг окиси европия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п.3.9. Полученные окиси иттрия и европия, обогащенные определяемыми примесями, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима (
где
Массовую долю окиси самария (
где
Массовую долю окиси гадолиния (
где
Массовую долю окисей тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (
где
Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, гадолиния. Для этого выделяют концентрат I и затем после выделения европия 1 моль/дм
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.3-4.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.6. Анализ гадолиния или его окиси
4.6.1. Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.
Концентраты примесей РЗЭ получают в хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+90 см
Навеску металлического гадолиния массой 0,87 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария;
в концентрате II - окисей тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.
В концентрат I добавляют 20 мг окиси иттрия или окиси гадолиния, в концентрат II - 20 мг окиси гадолиния - нагревают до растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п.3.9. Полученные окиси иттрия и гадолиния, обогащенные определяемыми примесями, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария (
где
Массовую долю окисей тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (
где
Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария. Для этого выделяют концентрат I, как указано выше, далее после появления в элюате гадолиния через колонку пропускают 300 см
Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, иттрия. Для этого выделяют концентрат I, затем после выделения гадолиния 2,5 моль/дм
Концентрат II
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,
1.
4.6.2. Определение массовых долей окисей тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, иттрия
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 22 мм, заполненной сорбентом (50 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+30 см
Навеску металлического гадолиния массой 1,74 г или 2 г его окиси помещают в стакан вместимостью 100 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
Далее через колонку пропускают 1,7 моль/дм
В концентрат I
Массовую долю окисей тербия, диспрозия, гольмия и иттрия (
где
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,2.
4.6.3. Определение массовых долей окисей гольмия, иттрия, эрбия
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 14 мм, заполненной сорбентом (10 г силикагеля с размером зерна 0,10 мм+6 см
Навеску металлического гадолиния массой 0,87 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 10 см
Полученную окись гадолиния, обогащенную определяемыми примесями, подвергают спектральному анализу по п.4.16.
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения,
равного 2,0.
4.6.1-4.6.3. (Введены дополнительно, Изм. N 1).
4.7. Анализ тербия или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия
Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 25 мм, заполненной сорбентом (75 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+50 см
Навеску металлического тербия массой 0,85 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния;
в концентрате II - диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния (
где
Массовую долю окисей диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (
где
Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, диспрозия, гольмия, эрбия и иттрия. Для этого выделяют концентрат I и затем после выделения тербия 2 моль/дм
Концентрат II
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.8. Анализ диспрозия или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.
Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+90 см
Навеску металлического диспрозия массой 0,87 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия;
в концентрате II - гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.
В концентрат I добавляют 40 мг окиси иттрия или окиси диспрозия, в концентрат II - 20 мг окиси диспрозия - нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п.3.9. Полученные окиси иттрия и диспрозия, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия (
где
Массовую долю окисей гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (
где
Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, гольмия, эрбия и иттрия. Для этого выделяют концентрат I и затем после выделения диспрозия 2,5 моль/дм
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.9. Анализ гольмия или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия
Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+90 см
Навеску металлического гольмия массой 0,87 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия;
в концентрате II - окисей эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия.
В концентрат I добавляют 40 мг окиси иттрия или окиси гольмия, в концентрат II - 20 мг окиси гольмия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п.3.9. Полученные окиси иттрия и гольмия, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия (
где
Массовую долю окиси диспрозия (
где
Массовую долю окисей эрбия, тулия, иттербия, лютеция и иттрия (
где
Допускается определение примесей только окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, эрбия и иттрия. Для этого выделяют концентрат I и затем после выделения гольмия 3 моль/дм
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.10. Анализ эрбия или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, тулия, иттербия, лютеция
Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+90 см
Навеску металлического эрбия массой 0,87 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия;
в концентрате II - тулия, иттербия, лютеция.
В концентрат I добавляют 40 мг окиси иттрия или окиси эрбия, в концентрат II - 20 мг окиси эрбия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п.3.9.
Полученные окиси иттрия и эрбия, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия (
где
Массовую долю окиси гольмия (
где
Массовую долю окисей тулия, иттербия, лютеция (
где
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.11. Анализ тулия или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, иттербия, лютеция и иттрия
Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (150 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+96 см
Навеску металлического тулия массой 0,88 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия и иттрия;
в концентрате II - иттербия, лютеция.
В концентрат I добавляют 40 мг окиси иттрия или окиси тулия, в концентрат II - 20 мг окиси тулия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п.3.9. Полученные окиси иттрия и тулия, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия и иттрия (
где
Массовую долю окисей иттербия, лютеция (
где
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.7-4.11. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.12. Анализ иттербия или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, лютеция и иттрия
Концентраты примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 33 мм, заполненной сорбентом (140 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+90 см
Навеску металлического иттербия массой 0,88 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
В концентрате I определяют содержание окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия и иттрия;
в концентрате II - окиси лютеция.
В концентрат I добавляют 40 мг окиси иттрия или окиси иттербия, в концентрат II - 20 мг окиси иттербия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п.3.9. Полученные окиси иттрия и иттербия, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия и иттрия (
где
Массовую долю окиси тулия (
где
Массовую долю окиси лютеция (
где
Расхождение результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.13. Анализ лютеция или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и иттрия
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 42 мм, заполненной сорбентом (280 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+195 см
Навеску металлического лютеция массой 0,88 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 30 см
В концентрат примесей РЗЭ добавляют 40 мг окиси иттрия или окиси лютеция, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по методике, приведенной в п.3.9. Полученные окиси иттрия или лютеция, обогащенные примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия и иттрия (
где
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.14. Анализ иттрия или его окиси
Определение содержания окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 25 мм, заполненной сорбентом (50 г силикагеля с размером зерна 0,06-0,07 мм+30 см
Навеску металлического иттрия массой 0,79 г или 1 г его окиси помещают в стакан вместимостью 50 см
В концентрат примесей РЗЭ добавляют 20 мг окиси иттрия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по п.3.9. Полученную окись иттрия, обогащенную примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей лантана, церия, празеодима, неодима, самария, европия (
где
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.15. Анализ иттрия или его окиси
Определение содержания окисей гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция
Концентрат примесей РЗЭ получают в экстракционно-хроматографической колонке диаметром 32 мм, заполненной сорбентом (116 г силикагеля с размером зерна 0,1 мм+70 см
Навеску металлического иттрия массой 0,79 г или 1 г окиси помещают в стакан вместимостью 100 см
Стакан, в котором растворялась проба, промывают 60 см
В концентрат примесей РЗЭ добавляют 20 мг окиси иттрия, нагревают до полного растворения и подготавливают к спектральному анализу по п.3.9. Полученную окись иттрия, обогащенную примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.1-79.
Массовую долю окисей гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия, иттербия, лютеция (
где
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 2,1.
4.13-4.15. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4.16. Спектральный анализ концентратов РЗЭ, выделенных из окиси лантана (п.4.1.2) и из окиси гадолиния (п.4.6.3)
4.16.1. Приготовление образцов сравнения
Образцы сравнения (ОС) готовят непосредственно перед фотографированием спектров. Для этого образцы на графите порошковом (ОГП) смешивают в соотношении 1:1 со свежепрокаленными окисями иттрия или гадолиния, чистыми по определяемым примесям.
Образцы на графите порошковом (ОГПЛа и ОГПГа) готовят перемешиванием порошкового графита с окисями церия, празеодима, неодима, самария, диспрозия и эрбия (ОГПЛа) - при анализе окиси лантана; с окисями гольмия, эрбия и иттрия (ОГПГа) - при анализе окиси гадолиния.
Для приготовления ОГПЛа1, содержащего по 0,2% окисей церия, празеодима, неодима, самария, диспрозия и эрбия (по массе окисей) в яшмовую ступку помещают 19,76 г порошкового графита и по 0,04 г свежепрокаленных окисей церия, празеодима, неодима, самария, диспрозия и эрбия. Содержимое перемешивают в течение 30 мин, добавляя спирт до кашицеобразного состояния массы. После окончания перемешивания спирт выжигают и перемешивают массу в течение 3 мин.
Образцы ОГПЛа2-ОГПЛа8 готовят последовательным разбавлением соответственно ОГПЛа1, а затем каждого последующего образца порошковым графитом, повторяя каждый раз процедуру перемешивания и выжигания спирта, как описано при приготовлении образца ОГПЛа1.
Массовая доля каждой из определяемых примесей (окисей церия, празеодима, неодима, самария, диспрозия и эрбия) в образцах ОГПЛа1-ОГПЛа8 и вводимые в смесь навески порошкового графита и предыдущего образца указаны в табл.1.
Таблица 1
Обозначение образца | Массовая доля каждой из определяемых примесей в расчете на содержание окисей: церия, празеодима, неодима, самария; диспрозия, эрбия | Масса навески, г | |
порошкового графита | предыдущего образца (в скобках указано его обозначение) | ||
ОГПЛа1 | 2·10 | - | - |
ОГПЛа2 | 1·10 | 10,0 | 10,0 (ОГПЛа1) |
ОГПЛа3 | 5·10 | 10,0 | 10,0 (ОГПЛа2) |
ОГПЛа4 | 2·10 | 12,0 | 8,0 (ОГПЛа3) |
ОГПЛа5 | 1·10 | 10,0 | 10,0 (ОГПЛа4) |
ОГПЛа6 | 5·10 | 10,0 | 10,0 (ОГПЛа5) |
ОГПЛа7 | 2·10 | 12,0 | 8,0 (ОГПЛа6) |
ОГПЛа8 | 1·10 | 6,0 | 6,0 (ОГПЛа7) |
Для приготовления ОГПГа1, содержащего по 0,2% окисей гольмия, эрбия и иттрия (по массе окисей) в яшмовую ступку помещают 19,88 г порошкового графита и по 0,04 г свежепрокаленных окисей гольмия, эрбия и иттрия. Далее образец готовят так же, как ОГПЛа1.
Образцы ОГПГа2-ОГПГа8 готовят последовательным разбавлением ОГПГа1 и затем каждого последующего образца порошковым графитом, повторяя каждый раз процедуру перемешивания со спиртом.
Массовая доля каждой из определяемых примесей (гольмия, эрбия, иттрия) в образцах ОГПГа1-ОГПГа8 и вводимые в смесь навески порошкового графита и предыдущего образца указаны в табл.2.
Таблица 2
Обозначение образца | Массовая доля каждой из определяемых примесей гольмия, эрбия, иттрия в расчете | Масса навески, г | |
порошкового графита | предыдущего образца (в скобках указано его обозначение) | ||
ОГПГа1 | 2·10 | - | - |
ОГПГа2 | 1·10 | 10,0 | 10,0 (ОГПГа1) |
ОГПГа3 | 5·10 | 10,0 | 10,0 (ОГПГа2) |
ОГПГа4 | 2·10 | 12,0 | 8,0 (ОГПГа3) |
ОГПГа5 | 1·10 | 10,0 | 10,0 (ОГПГа4) |
ОГПГа6 | 5·10 | 10,0 | 10,0 (ОГПГа5) |
ОГПГа7 | 2·10 | 12,0 | 8,0 (ОГПГа6) |
ОГПГа8 | 1·10 | 6,0 | 6,0 (ОГПГа7) |
Образцы хранят в пакетах из кальки в эксикаторе.
4.16.2. Проведение спектрального анализа концентратов РЗЭ
15 мг обогащенной определяемыми примесями окиси иттрия, полученной по п.4.1.2, или обогащенной определяемыми примесями окиси гадолиния, полученной по п.4.6.3, смешивают на кальке с 15 мг порошкового графита в течение 1-2 мин. Полученную смесь делят на две равные части и помещают с помощью шпателя и металлического стержня в кратеры двух электродов.
По 15 мг каждого из образцов сравнения ОГП1-ОГП8 смешивают с 15 мг окиси РЗЭ, чистой по определяемым примесям (при анализе лантана - окисью иттрия; при анализе гадолиния - с окисью гадолиния). Полученную смесь (ОС) делят на две равные части и помещают в кратеры двух электродов. Электрод с анализируемой пробой или ОС служит анодом, а верхний электрод, заточенный на конус - катодом. Между электродами зажигают дугу постоянного тока силой 10 А. Время экспозиции от 60 до 120 с (до полного испарения материала). Спектры фотографируют на спектрографе ДФС-13 с решеткой 1200 штр/мм, работающей в первом порядке отражения, с трехлинзовой системой освещения. Ширина щели спектрографа 15 мкм. Спектры каждой пробы и каждого ОС фотографируют на фотопластинке по два раза. При анализе окиси лантана в области длин волн 390-425 нм при анализе окиси гадолиния 310-340 нм. Экспонированные фотопластинки проявляют 3 мин, промывают водой, фиксируют, промывают в проточной воде 15 мин и сушат.
4.16.3. Обработка результатов
В каждой спектрограмме фотометрируют почернения аналитической линии определяемого элемента
Таблица 3
Основа | Определяемый элемент | Длина волны аналитической линии, нм | Длина волны линии сравнения, нм | Диапазон определяемых массовых долей окисей РЗЭ, % |
Окись лантана | Церий | 422,260 | 422,190 | 1·10 |
Празеодим | 422,533 | 422,190 | 1·10 | |
Неодим | 430,357 | 429,840 | 5·10 | |
Самарий | 428,078 | 427,265 | 5·10 | |
Диспрозий | 400,045 | 399,960 | 2·10 | |
Эрбий | 400,797 | 400,600 | 2·10 | |
Окись гадолиния | Гольмий | 339,898 | 340,380 | 1·10 |
Эрбий | 323,059 | 323,070 | 5·10 | |
Иттрий | 321,668 | 321,640 | 2·10 |
По двум параллельным значениям для
Массовую долю (
Массовую долю окисей церия, празеодима, неодима, самария, диспрозия и эрбия в пробе окиси лантана (
где
Массовую долю (
Массовую долю окисей гольмия, эрбия и иттрия в окиси гадолиния (
где
Метод II
5. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Мешалка магнитная типа ММ-3.
Цинк порошок по ГОСТ 12601-76 марки ПЦ 2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1, и 0,25 моль/дм
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, концентрированный и разбавленный 1:1.
Фильтры "синяя лента".
Аргон газообразный по ГОСТ 10157-79.
Воронка Бюхнера диаметром 60 мм.
Тигли фарфоровые N 4.
Стаканы химические стеклянные вместимостью 100 см
Цилиндры стеклянные вместимостью 25 см
Колба для восстановления европия вместимостью 100 см
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
5.1. Проведение анализа
Навеску окиси европия массой 2 г помещают в колбу для восстановления европия, добавляют 10 см
Полученную окись европия, обогащенную примесями РЗЭ, подвергают спектральному анализу по ГОСТ 23862.2-79.
Массовую долю окисей неодима, самария, гадолиния (
где
Расхождения результатов двух анализов (отношение большего результата к меньшему) не должны превышать значения допускаемого расхождения, равного 1,7.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
Электронный текст документа
и сверен по:
Редкоземельные металлы и их окиси. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. ГОСТ 23862.0-79-ГОСТ 23862.36-79. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2003