ГОСТ 24018.2-80
Группа В39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СПЛАВЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСНОВЕ
Методы определения сурьмы
Nickel-based fireresistant alloys.
Methods for the determination of antimony
МКС 77.120.40
ОКСТУ 0809
Дата введения 1981-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28.02.80 N 958
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
ГОСТ 200-76 | 4.2 |
ГОСТ 849-97 | 2.2 |
ГОСТ 1089-82 | 2.2, 3.2, 4.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 3760-79 | 3.2 |
ГОСТ 4197-74 | 2.2, 3.2, 4.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 4520-78 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 4658-73 | 4.2 |
ГОСТ 5456-79 | 3.2 |
ГОСТ 5789-78 | 2.2 |
ГОСТ 5817-77 | 3.2 |
ГОСТ 5962-67 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 6552-80 | 3.2. 4.2 |
ГОСТ 6691-77 | 2.2, 3.2, 4.2 |
ГОСТ 9293-74 | 4.2 |
ГОСТ 11125-84 | 2.2, 3.2, 4.2 |
ГОСТ 14261-77 | 2.2, 3.2, 4.2 |
ГОСТ 14262-78 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 18300-87 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 19522-74 | 3.2 |
ГОСТ 20015-88 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 22159-76 | 4.2 |
ГОСТ 24018.0-90 | 1.1 |
ГОСТ 24147-80 | 3.2 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
6. ИЗДАНИЕ (август 2004 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1985 г., декабре 1990 г. (ИУС 4-86, 3-91)
Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы (при массовых долях от 0,0002% до 0,010%), экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы (при массовых долях от 0,0005% до 0,010%) и инверсионно-вольтамперометрический метод определения сурьмы (при массовых долях от 0,0001% до 0,005%).
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 24018.0.
2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
СУРЬМЫ В СПЛАВАХ С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ НЕ БОЛЕЕ 3% ВОЛЬФРАМА
И НЕ БОЛЕЕ 3% ТИТАНА
2.1. Сущность метода
Метод основан на взаимодействии аниона гексахлорантимоната с бриллиантовым зеленым в среде раствора серной и соляной кислот с образованием окрашенного в сине-зеленый цвет соединения, экстрагируемого толуолом.
Оптическую плотность экстракта измеряют на спектрофотометре при длине волны 640 нм или фотоколориметре в области светопропускания от 610 до 700 нм.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1, 1:5.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, ГОСТ 14262 и разбавленная 1:1, 1:4, 1:10.
Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор с массовой концентрацией 10 г/см
Карбамид (мочевина) по ГОСТ 6691, насыщенный раствор: 100 г карбамида растворяют в 100 см
Олово двухлористое 2-водное, раствор с массовой концентрацией 25 г/см
Спирт этиловый по ГОСТ 5962* или ГОСТ 18300.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000 (здесь и далее).
Бриллиантовый зеленый, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/см
0,5 г бриллиантового зеленого растворяют в 25 см
Толуол по ГОСТ 5789.
Сурьма марок Су00, Су000, Су0000, Су00000 по ГОСТ 1089.
Стандартные растворы сурьмы.
Раствор А: 0,10 г металлической сурьмы растворяют в 30 см
1 см
Раствор Б: 10 см
Раствор готовят непосредственно перед использованием.
1 см
Раствор В: 10 см
1 см
(Измененная редакция
, Изм. N 1, 2).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Массу навески сплава (табл.1) помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250-300 см
Таблица 1
Массовая доля сурьмы, % | Масса навески сплава, г | Объем раствора после разбавления, см | Объем аликвотной части раствора, см | Масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г |
От 0,0002 до 0,001 включ. | 0,5 | - | Весь | 0,5 |
Св. 0,001 " 0,0025 " | 0,25 | - | Весь | 0,25 |
" 0,0025 " 0,005 " | 0,25 | 50 | 20 | 0,1 |
" 0,005 " 0,01 " | 0,25 | 50 | 10 | 0,05 |
При массовой доле сурьмы от 0,0002% до 0,0025% к содержимому стакана добавляют 15 см
При массовой доле сурьмы от 0,0025% до 0,01% к содержимому стакана добавляют 15 см
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.3.2. Построение градуировочного графика
В пять из шести стаканов (или колб) вместимостью 250-300 см
Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им массам сурьмы строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю сурьмы (
где
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл.3б.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ
В СПЛАВАХ С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ БОЛЕЕ 3% ВОЛЬФРАМА И БОЛЕЕ 3% ТИТАНА
3.1. Сущность метода
Метод основан на реакции взаимодействия аниона сурьмы (SbCl
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектроколориметр.
Термометр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, ГОСТ 14261 и разбавленная 1:5.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, ГОСТ 11125 и разбавленная 1:15.
Кислота серная по ГОСТ 4204, ГОСТ 14262 и разбавленная 1:1, 1:4, 1:10.
Смесь азотной и соляной кислот: к 150 см
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой концентрацией 50 г/см
Аммиак водный по ГОСТ 3760, ГОСТ 24147.
Аммоний роданистый по ГОСТ 19522, раствор с массовой концентрацией 5 г/см
Тиоацетамид, раствор с массовой концентрацией 2 г/см
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор с массовой концентрацией 10 г/см
Карбамид (мочевина) по ГОСТ 6691, насыщенный раствор: 100 г карбамида растворяют в 100 см
Олово двухлористое, раствор с массовой концентрацией 25 г/см
Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456.
Метиленовый голубой, водный раствор с массовой концентрацией 0,1 г/см
Спирт этиловый по ГОСТ 5962, ГОСТ 18300.
Бриллиантовый зеленый, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/см
0,5 г бриллиантового зеленого растворяют в 25 см
Хлороформ по ГОСТ 20015.
Универсальная индикаторная бумага, рН - 1-10.
Ртуть (II) азотнокислая по ГОСТ 4520 раствор с массовой концентрацией 1 г/см
1 г азотнокислой ртути растворяют в 80 см
Сурьма марок Су00, Су000, Су0000, Су00000 по ГОСТ 1089.
Стандартные растворы сурьмы.
Раствор А: 0,10 г металлической сурьмы растворяют в 30 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
Раствор В: 10 см
1 см
(Изменен
ная редакция, Изм. N 1, 2).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Массу навески сплава (табл.3) помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250-300 см
Таблица 3*
___________________________
* Табл.2. (Исключена, Изм. N 2).
Массовая доля сурьмы, % | Масса сплава, г |
От 0,0005 до 0,004 включ. | 0,5 |
Св. 0,004 " 0,008 " | 0,25 |
" 0,008 " 0,01 " | 0,20 |
Осторожно добавляют 1-2 г гидроксиламина гидрохлорида и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием).
Прибавляют 10 см
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3.2. Определение сурьмы с метиленовым голубым
К фильтрату приливают 6 см
К содержимому стакана (или колбы) приливают 6 см
(Измененная редакция, Изм.
N 1).
3.3.3. Построение градуировочного графика с метиленовым голубым
В пять из шести стаканов (или колб) приливают последовательно 2, 5, 10, 15, 20 см
Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.
По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им массам сурьмы строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.3.4. К фильтрату приливают 5 см
К содержимому стакана или колбы добавляют 15 см
При массовой доле сурьмы от 0,0002% до 0,001% далее используют весь полученный раствор.
При массовой доле сурьмы от 0,001% до 0,01% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см
К содержимому стакана или колбы, полученному в обоих случаях, приливают при перемешивании 1 см
Приливают 1 см
ого опыта.
3.3.5. Построение градуировочного графика с бриллиантовым зеленым
В пять из шести стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 4, 6, 8 см
Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им массам сурьмы строят градуировочный график.
3.3.4, 3.3.5. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю сурьмы (
где
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (при доверительной вероятности 0,95) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл.3б.
3.4.1, 3.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
4. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
СУРЬМЫ В СПЛАВАХ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ ВОЛЬФРАМ
4.1. Сущность метода
Метод основан на предварительном концентрировании сурьмы на стационарном ртутном капельном электроде или поверхности ртутно-графитового электрода при потенциале минус 0,45 В в растворе 1 моль/дм
Сурьму предварительно отделяют экстракцией хлороформом в среде 4 моль/дм
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф переменного тока или осциллографический, или постоянного тока.
Ячейка полярографическая с анодом донной ртутью.
Стационарный ртутный капельный электрод любой конструкции, обеспечивающий требуемую точность воспроизводимости аналитического сигнала.
Или твердый электрод (
Ртуть марки Р0 и Р00 по ГОСТ 4658, не содержащая влаги.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Кислота соляная по ГОСТ 14261, разбавленная 1:5 и раствор 1 моль/дм
Кислота азотная по ГОСТ 11125 и разбавленная 1:15.
Кислота серная по ГОСТ 14262 и разбавленная 1:4 и 1:10.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Олово двухлористое, раствор 25 г/100 см
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 10 г/100 см
Карбамид (мочевина) по ГОСТ 6691, раствор 50 г/100 см
Метиленовый голубой, водный раствор 0,1 г/100 см
Хлороформ по ГОСТ 20015.
Гидразин солянокислый по ГОСТ 22159.
Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200, раствор 50 г/100 см
Ртуть (II) азотнокислая окисная по ГОСТ 4520, раствор 0,1 г/100 см
Сурьма марок Су00, Су000, Су0000, Су00000 по ГОСТ 1089.
Стандартные растворы сурьмы.
Раствор А: 0,10 г сурьмы растворяют в 20 см
1 см
Раствор Б: 10 см
1 см
Раствор В: 2,5 см
1 см
00005 г сурьмы.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Навеску сплава массой 0,25 г помещают в стакан вместимостью 250 см
Затем добавляют 2,5 см
При работе со стационарным ртутным капельным электродом в мерную колбу добавляют 2 см
В полярографическую ячейку приливают 20-25 см
Таблица 3а*
___________________________
* Табл.4. (Исключена, Изм. N 2).
Массовая доля сурьмы, % | Объем аликвотной части раствора, см | Масса навески образца, соответствующая аликвотной части раствора, г |
От 0,0001 до 0,0005 включ. | 2 | 0,02 |
Св. 0,0005 " 0,0025 " | 1 | 0,01 |
" 0,0025 " 0,0050 " | 0,5 | 0,005 |
Устанавливают на полярографе потенциал минус 0,45 В и проводят электролиз в течение 2 мин в перемешиваемом растворе. По окончании времени накопления прекращают перемешивание, дают раствору успокоиться 15 с и регистрируют анодную поляризационную кривую при линейно изменяющемся потенциале электрода от минус 0,45 В до минус 0,05 В. Максимальный ток сурьмы наблюдают при потенциале минус 0,15 В относительно донной ртути. Для каждого измерения получают новую каплю ртути.
При работе с ртутно-графитовым электродом.
Непосредственно перед полярографированием добавляют в мерную колбу 0,5 г гидразин-хлорида и кипятят на водяной бане в течение 1-2 мин. Затем раствор охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.
В полярографическую ячейку приливают 20-25 см
Устанавливают на полярографе потенциал минус 0,45 В и проводят концентрирование сурьмы на ртутно-графитовом электроде в непрерывно перемешиваемом растворе в течение 2 мин.
По окончании времени электроконцентрирования прекращают перемешивание и дают раствору успокоиться 15 с, после чего снимают анодную поляризационную кривую при линейно изменяющемся потенциале электрода от минус 0,45 В до плюс 0,2 В, регистрируя пик растворения сурьмы при потенциале минус 0,15 В. После каждого измерения проводят электрохимическую очистку электрода при потенциале плюс 0,2 В в перемешиваемом растворе в течение 30 с. Регистрацию поляризационных кривых повторяют три раза, первое измерение в расчетах не учитывается.
Чувствительность прибора выбирают так, чтобы высота регистрируемого пика была не менее 10 мм.
4.3.2. Массовую долю сурьмы при работе со стационарным ртутным капельным электродом рассчитывают по градуировочному графику.
Для построения градуировочного графика в стаканы (или колбы) вместимостью 250 см
Одновременно проводят контрольный опыт на содержание сурьмы в реактивах.
Массовую долю сурьмы при работе с ртутно-графитовым электродом находят методом стандартных добавок.
Аликвотную часть стандартного раствора В добавляют в анализируемый раствор, перемешивают 30 с и далее проводят электроконцентрирование сурьмы как указано в п.4.3.1.
Величину стандартной добавки выбирают так, чтобы высота пика сурьмы после добавления добавки увеличилась в 1,5-2 раза.
Одновременно проводят контрольный опыт на содержание сурьмы в реактивах.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю сурьмы (
где
Массовую долю сурьмы (
где
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений при доверительной вероятности 0,95, указанных в табл.3б.
Таблица 3б
Массовая доля сурьмы, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
От 0,0001 до 0,0002 включ. | 0,0001 |
Св. 0,0002 " 0,0005 " | 0,0002 |
" 0,0005 " 0,001 " | 0,0003 |
" 0,001 " 0,002 " | 0,0005 |
" 0,002 " 0,005 " | 0,001 |
" 0,005 " 0,01 " | 0,002 |
Раздел 4. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
Электронный текст документа
и сверен по:
Сплавы жаропрочные на никелевой основе.
Методы определения микропримесей олова,
сурьмы, свинца, висмута, мышьяка: Сб. стандартов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2004