ГОСТ 13938.6-78
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МЕДЬ
Методы определения никеля
Copper.
Methods for determination of nickel
ОКСТУ 1709
Дата введения 1979-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Г.П.Гиганов, Е.М.Феднева, А.А.Бляхман, Е.Д.Шувалова, А.Н.Савельева
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24.01.78 N 155
3. ВЗАМЕН ГОСТ 13938.6-68
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела, пункта |
ГОСТ 61-75 | 2.2 |
ГОСТ 83-79 | 2.2 |
ГОСТ 199-78 | 2.2 |
ГОСТ 849-97 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 859-78 | Вводная часть; 2.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2 |
ГОСТ 4109-79 | 2.2 |
ГОСТ 4159-79 | 2.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2 |
ГОСТ 4328-77 | 2.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2; 3.2 |
ГОСТ 4465-74 | 2.2 |
ГОСТ 5457-75 | 3.2 |
ГОСТ 5817-77 | 2.2 |
ГОСТ 5828-77 | 2.2 |
ГОСТ 5845-79 | 2.2 |
ГОСТ 6709-72 | 3.2 |
ГОСТ 10929-76 | 2.2 |
ГОСТ 13938.1-78 | 1; 2.4.4; 3.4 |
ГОСТ 18300-87 | 2.2 |
ГОСТ 20015-88 | 2.2 |
ГОСТ 20448-90 | 3.2 |
ГОСТ 20478-75 | 2.2 |
ГОСТ 27068-86 | 2.2 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (ноябрь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, 4, 5, утвержденными в марте 1979 г., апреле 1983 г., июне 1985 г., апреле 1988 г., ноябре 1990 г. (ИУС 5-79, 7-83, 8-85, 7-88, 2-91)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0005 до 0,5%) методы определения никеля в меди марок в соответствии с ГОСТ 859*.
________________
* Здесь и далее. Действует ГОСТ 859-2001. - Примечание "КОДЕКС".
(Измененная редакция, Изм. N 4, 5).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 13938.1.
Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 4).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ
(при массовой доле никеля от 0,0005 до 0,5%)
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного соединения никеля с диметилглиоксимом в среде аммиака или гидроксида натрия после отделения никеля в виде диметилглиоксимата экстракцией хлороформом и реэкстракции никеля соляной кислотой. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 434-450 нм. Медь связывают тиосульфатом натрия в бесцветный комплекс при рН 6,2-6,8.
(Измененная редакция, Изм. N 4, 5).
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.
рН-метр со всеми принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 3:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, 0,5 н. раствор и разбавленная 1:3.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Кислота винная (виннокаменная кислота) по ГОСТ 5817.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1 и 1:49.
Бром по ГОСТ 4109, насыщенный водный раствор (бромная вода).
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой свежеприготовленный раствор 5 г/дм
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 80, 100 и 400 г/дм
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83, раствор 500 г/дм
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068, 50%-ный раствор
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.
Ацетатный буферный раствор; готовят следующим образом: 300 г уксуснокислого натрия растворяют в 500 см
Тартратный буферный раствор; готовят следующим образом: 150 г винной кислоты растворяют в 500 см
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Хлороформ по ГОСТ 20015.
Йод по ГОСТ 4159, спиртовой раствор 10 г/дм(3).
Никель по ГОСТ 849.
Никель сернокислый по ГОСТ 4465.
Растворы никеля стандартные.
Раствор А; готовят следующим образом: 4,784 г сернокислого никеля помещают в стакан вместимостью 250 см
При применении металлического никеля 1,000 г никеля при нагревании растворяют в 50 см
1 см
Раствор Б; готовят следующим образом: 100 см
1 см
Раствор В; готовят следующим образом: 25 см
1 см
Растворы Б и В применяют свежеприготовленными.
Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929.
Медь по ГОСТ 859 (с массовой долей никеля меньше 0,0005%).
Растворы меди.
Раствор А; готовят следующим образом: 25,0 г меди растворяют в 200 см
1 см
Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см
1 см
Калий-натрий виннокислый (сегнетова соль) по ГОСТ 5845, раствор 200 г/дм
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 30 г/дм
Смесь соляной и азотной кислот в отношении 3:1, применяют свежеприготовленной.
Кислота лимонная, раствор 100 г/дм
(Измененная редакция, Изм. N 2, 4, 5).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Определение никеля при массовой доле его от 0,0005 до 0,005%
Навеску меди массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см
К содержимому воронки прибавляют 5 см
К объединенным хлороформным экстрактам прибавляют 5 см
При работе в среде аммиака реэкстракты собирают в стакан вместимостью 100 см
При работе в среде гидроксида натрия реэкстракты помещают в стакан вместимостью 100 см
Массу никеля определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в п.2.4.1.
Одновременно проводят два контрольных опыта, выполняя те же операции и приливая те же реактивы, что и при анализе пробы. Среднюю величину оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.
(Измененная редакция, Изм. N 4, 5).
2.3.1а. Для меди, содержащей труднорастворимые соединения никеля, вскрытие навески осуществляют следующим образом: навеску меди массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см
(Введен дополнительно, Изм. N 5).
2.3.2. Определение никеля при массовой доле его от 0,005 до 0,05%
Навеску меди массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см
Для экстракции соединения никеля используют дважды по 10 см
Из объединенных хлороформных экстрактов дважды реэкстрагируют никель 0,5 г/дм
Раствором сравнения при измерении оптической плотности раствора служит вода.
Одновременно проводят два контрольных опыта так, как указано в п.2.3.1. Экстракцию, реэкстракцию и измерение оптической плотности раствора выполняют так, как указано выше. Среднюю величину оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.
Массу никеля определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в п.2.4.2.
2.3.3. Определение никеля при массовой доле его от 0,05 до 0,5%
Навеску меди массой 1,0 г растворяют и упаривают, как указано в п.2.3.1.
Охлажденный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
Одновременно проводят два контрольных опыта. Для этого в стакан вместимостью 100 см
Среднюю величину оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.
Массу никеля устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в п.2.4.3.
(Измененная редакция, Изм. N 4).
2.4. Построение градуировочного графика
2.4.1. Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,0005 до 0,005%
В стаканы вместимостью 100 см
(Измененная редакция, Изм. N 5).
2.4.2. Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,005 до 0,05%
В стаканы вместимостью 100 см
2.4.3. Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,05 до 0,5%
В стаканы вместимостью 100 см
По значениям оптических плотностей растворов, найденным в пп.2.4.1-2.4.3, и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочные графики.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 4).
2.4.4. Допускается использование электролита после выделения меди в соответствии с ГОСТ 13938.1.
В электролит добавляют 5 см
К охлажденному остатку приливают 30-50 см
Аликвотную часть, содержащую никеля в интервале 0,005-0,05 мг, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
Массу никеля определяют по градуировочному графику.
Для построения градуировочного графика в пять из шести мерных колб вместимостью по 50 см
(Измененная редакция, Изм. N 4, 5).
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ
(при массовой доле никеля от 0,002 до 0,4% и от 0,0005 до 0,004%)
3.1. Сущность метода
Метод основан на измерении атомного поглощения резонансных линий никеля при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух. При содержании никеля до 0,004% предварительно проводят концентрирование экстракцией хлороформом комплекса никеля с диметилглиоксимом.
(Измененная редакция, Изм. N 5).
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный, включающий лампу с никелевым полым катодом, горелки для пламени и распылительную систему.
Ацетилен по ГОСТ 5457 или пропан-бутан по ГОСТ 20448.
Компрессор воздушный.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 3:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Медь, стандартный образец для спектрального анализа N 312, содержащий 2·10
10 см
Никель по ГОСТ 849.
Растворы никеля стандартные.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,100 г никеля растворяют в 10 см
1 см
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см
1 см
(Измененная редакция, Изм. N 4, 5).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску меди массой 1,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см
Одновременно проводят контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Величину оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора.
Массу никеля в растворе определяют по градуировочным графикам.
Допускается для определения массовой доли никеля использовать метод добавок.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 5).
3.3.2. Построение градуировочных графиков
3.3.2.1. Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,002 до 0,05%
В мерные колбы вместимостью 100 см
Полученные растворы содержат 2, 12, 22, 52, 82, 102, 202 и 502 мкг никеля.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 5).
3.3.2.2. Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,05 до 0,4%
В мерные колбы вместимостью 100 см
Измеряют поглощение при длине волны 323,3 нм.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочные графики.
(Измененная редакция, Изм. N 5)
3.4. При определении никеля с массовой долей от 0,0005 до 0,004% растворение навески, выделение никеля, экстракцию и реэкстракцию проводят в соответствии с п.2.3.1 или 2.3.1а.
Реэкстракты помещают в мерную колбу вместимостью 25 см
Для построения градуировочного графика в шесть стаканов вместимостью 250 см
Измеряют поглощение линии никеля при длине волны 232,0 нм и по полученным данным строят градуировочиый график.
Допускается определение в анализируемом растворе цинка (от 0,0005 до 0,006%), железа (от 0,01 до 0,06%), свинца (от 0,005 до 0,06%) и кобальта (от 0,005 до 0,06%).
Допускается использование электролита после выделения меди по ГОСТ 13938.1. Для этого часть электролита (в зависимости от массовой доли никеля) помещают в стакан (или колбу) вместимостью 100 см
(Измененная редакция, Изм. N 4, 5).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю никеля (
при массовой доле никеля от 0,0005 до 0,05%
где
при массовой доле никеля от 0,05 до 0,4%
где
4.2. Массовую долю никеля (
где
4.3. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать значений, приведенных в таблице.
Массовая доля никеля, % | Абсолютное допускаемое расхождение результатов, % | |
параллельных определений | анализов | |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 до 0,0030 " | 0,0004 | 0,0005 |
" 0,003 " 0,010 " | 0,001 | 0,002 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,002 | 0,003 |
" 0,030 " 0,100 " | 0,004 | 0,006 |
" 0,100 " 0,30 " | 0,01 | 0,02 |
" 0,30 " 0,60 " | 0,04 | 0,06 |
(Измененная редакция, Изм. N 4).
4.4. При разногласиях в оценке массовой доли никеля применяют фотометрический метод.
(Измененная редакция, Изм. N 4, 5).
ПРИЛОЖЕНИЕ. (Исключено, Изм. N 4).
Текст документа сверен по
М.: ИПК Издательство стандартов, 2000