ГОСТ 15027.4-77
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ
Методы определения марганца
Non-tin bronze.
Methods for the determination of manganese
ОКСТУ 1709
Дата введения 1979-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.77 N 1614
3. ВЗАМЕН ГОСТ 15027.4-69
4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1533-79
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела, пункта, подпункта |
ГОСТ 8.315-97 | 3.4.4.1 |
ГОСТ 84-76 | 2.2 |
ГОСТ 493-79 | Вводная часть |
ГОСТ 614-97 | Вводная часть |
ГОСТ 859-2001 | 3.2 |
ГОСТ 1277-75 | 2.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 4197-74 | 3.2 |
ГОСТ 4204-77 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 4208-72 | 2.2 |
ГОСТ 4217-77 | 2.2 |
ГОСТ 4461-77 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 6008-90 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 6552-80 | 2.2, 3.2 |
ГОСТ 9656-75 | 3.2 |
ГОСТ 10484-78 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 10873-73 | 2.2, 4.2 |
ГОСТ 18175-78 | Вводная часть |
ГОСТ 20478-78 | 2.2 |
ГОСТ 20490-75 | 2.2 |
ГОСТ 25086-87 | 1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4, 5.4.4 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83, 6-88)
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,5% до 6%), фотометрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,01% до 3,5%), потенциометрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 8% до 16%) и атомно-абсорбционный метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,01% до 6%) в бронзах безоловянных по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и ГОСТ 493.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд.1 ГОСТ 15027.1.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРСУЛЬФАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
2.1. Сущность метода
Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного надсернокислым аммонием в кислой среде в присутствии катализатора азотнокислого серебра и титровании семивалентного марганца раствором серноватистокислого натрия до обесцвечивания раствора или солью Мора с потенциометрическим установлением конечной точки титрования или визуальным с фенилантраниловой кислотой в качестве индикатора.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Потенциометр типа ЛПМ-60М.
Электрод платиновый типа ЭТПЛ-01М.
Электрод азотносеребряный (готовят из хлорсеребряного электрода ЭВЛ-1М, не бывшего в употреблении, заполнением его насыщенным раствором азотнокислого калия).
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, насыщенный раствор.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 0,01 моль/дм
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:9.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 200 г/дм
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм
Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84 и раствор 20 г/дм
Смесь кислот; готовят следующим образом: к 525 см
Марганец марки Мр0, Мр00 по ГОСТ 6008.
Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 0,1 г марганца растворяют в 10 см
1 см
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), 0,0025 моль/дм
Для стабилизации титра к раствору прибавляют 0,05 г углекислого натрия. Титр раствора тиосульфата натрия устанавливают по стандартному раствору марганца.
Кислота фенилантраниловая, раствор 4 г/дм
Соль Мора (двойная сернокислая соль двухвалентного железа и аммония) по ГОСТ 4208, 0,025 моль/дм
Установка титра раствора тиосульфата натрия
5 см
Титр раствора тиосульфата натрия (
где 0,005 - масса марганца, взятая на титрование, г;
Установка титра раствора соли Мора для потенциометрического титрования
К оттитрованному раствору пробы (см. п.2.3.2) прибавляют 10 см
Установка титра раствора соли Мора для визуального титрования с фенилантраниловой кислотой
В коническую колбу вместимостью 250 см
Охлажденную смесь титруют раствором соли Мора до слабо-розового окрашивания, затем прибавляют 4-5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и дотитровывают до перехода малиновой окраски в светло-желтую.
Титр раствора соли Мора (
где 0,0005494 - масса марганца, соответствующая 1 см
.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. При титровании раствором тиосульфата натрия
2.3.1.1. Для сплавов с массовой долей кремния не более 0,2%.
Навеску бронзы в зависимости от содержания марганца (табл.1) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
Таблица 1
Массовая доля марганца, % | Масса навески, г |
От 0,5 до 1,0 | 0,5 |
Св. 1,0 " 3,0 | 0,2 |
" 3,0 " 6,0 | 0,1 |
Раствор кипятят 5 мин для удаления окислов азота, затем приливают 80 см
2.3.1.2. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,2%
Навеску бронзы (см. табл.1) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см
Окрашенный в фиолетовый цвет раствор быстро охлаждают и титруют марганцовую кислоту 0,0025 моль/дм
ски.
2.3.2. При потенциометрическом титровании раствором соли Мора
Навеску бронзы в соответствии с табл.1 помещают в стакан вместимостью 250 см
2.3.3. При визуальном титровании раствором соли Мора с фенилантраниловой кислотой
Растворение навески и окисление марганца проводят, как указано в пп.2.3.1.1 и 2.3.1.2. Раствор после разложения избытка надсернокислого аммония быстро охлаждают, разбавляют водой до 120-150 дм
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю марганца (
где
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (
Таблица 2
Массовая доля марганца, % | ||
От 0,01 до 0,03 | 0,003 | 0,007 |
Св. 0,03 " 0,10 | 0,006 | 0,01 |
" 0,10 " 0,25 | 0,01 | 0,02 |
" 0,25 " 0,50 | 0,02 | 0,05 |
" 0,50 " 1,2 | 0,04 | 0,1 |
От 1,2 " 2,5 | 0,06 | 0,1 |
Св. 2,5 " 6,0 | 0,1 | 0,2 |
" 8,0 " 12,0 | 0,2 | 0,5 |
" 12,0 " 16,0 | 0,3 | 0,7 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (
2.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных титриметрическим или атомно-абсорбционным методом в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРИОДАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
3.1. Сущность метода
Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного в кислой среде периодатом калия и измерении фиолетовой окраски образовавшегося перманганат-иона.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Кислота борная по ГОСТ 9656, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 60 г борной кислоты растворяют в 1 дм
Смесь кислот; готовят следующим образом: 100 см
Вода дистиллированная, не содержащая восстанавливающих веществ; готовят следующим образом: к 1 дм
Йоднокислый калий (периодат калия).
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 50 г/дм
Медь марки M1, М0 или М00 по ГОСТ 859.
Марганец марки Мр00 по ГОСТ 6008.
Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 0,1 г марганца растворяют в 10 см
1 см
ца.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05% и массовой долей кремния свыше 0,01%
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см
Таблица 2а
Массовая доля марганца, % | Объем аликвотной части раствора, см | Объем добавляемой кислоты, см | |
азотной | ортофосфорной | ||
От 0,01 до 0,2 | Весь | - | - |
Св. 0,2 " 2,0 | 10 | 13 | 4,5 |
" 2,0 " 3,0 | 5 | 15 | 5 |
В качестве раствора сравнения используют часть раствора той же пробы, в которой семивалентный марганец восстанавливают до двухвалентного добавлением по каплям раствора азотистокислого натрия до обесцвечивания.
3.3.2. Для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см
3.3.3. Построение градуировочных графиков
3.3.3.1. Построение градуировочного графика для бронз с массовой долей олова свыше 0,05% и кремния свыше 0,01%.
В девять стаканов вместимостью по 250 см
3.3.3.2. Построение градуировочного графика для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%.
В девять стаканов вместимостью по 250 см
3.3-3.3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю марганца (
где
3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (
3.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов анализа, полученных титриметрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
4.1. Сущность метода
Метод основан на потенциометрическом титровании марганца (II) в кислой среде в присутствии фторид-ионов раствором марганцовокислого калия.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Потенциометр с платиновым и каломельным электродами.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:9.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Смесь кислот; готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.
Аммоний сернокислый по ГОСТ 10873, раствор 100 г/дм
Натрий фтористый.
Марганец по ГОСТ 6008 с массовой долей марганца не менее 99,9%.
Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 1 г марганца растворяют в 10 см
Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
1 см
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 0,02 моль/дм
Установка титра раствора марганцовокислого калия.
50 см
где
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Для бронз с массовой долей кремния до 0,1%
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см
Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Осадок растворяют в 10 см
4.3.2. Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,1%
Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см
.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю марганца (
где
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (
4.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных фотометрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
4.4.3, 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА
5.1. Сущность метода
Метод основан на измерении абсорбции света атомами марганца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для марганца.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и растворы 2 моль/дм
Смесь кислот; готовят следующим образом: один объем концентрированной азотной кислоты смешивают с тремя объемами концентрированной соляной кислоты.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.
Марганец по ГОСТ 6008 с массовой долей марганца не менее 99,9%.
Стандартные растворы марганца.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г марганца растворяют при нагревании в 20 см
1 см
Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см
1 см
нца.
5.3. Проведение анализа
5.3.1. Для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%.
Навеску бронзы массой, указанной в табл.4, помещают в стакан вместимостью 250 см
Таблица 4
Массовая доля марганца, % | Масса навески, г | Объем аликвотной части раствора, см | Объем 2 моль/дм | Объем раствора после разбавления, см |
От 0,01 до 0,15 | 1 | Весь | - | 100 |
Св. 0,15 " 1,5 | 1 | 10 | 10 | 100 |
" 1,5 " 6,0 | 0,5 | 10 | 25 | 250 |
Измеряют атомную абсорбцию марганца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 279,5 или 280,1 нм параллельно с градуировочными растворами.
5.3.2. Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05%
Навеску бронзы массой, указанной в табл.4, помещают в стакан вместимостью 250 см
Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п.5.3.1.
5.3.3. Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,01%
Навеску бронзы массой, указанной в табл.4, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см
После растворения добавляют 10 см
Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п.5.3.1.
5.3.4. Построение градуировочного графика
В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см
Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п.5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Массовую долю марганца (
где
5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (
(Измененная редакция, Изм. N 2).
5.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (
5.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных атомно-абсорбционным и фотометрическим или титриметрическим методами в соответствии с ГОСТ 25086.
5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
Текст документа сверен по:
Бронзы безоловянные.
Методы анализа: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2002