ГОСТ 23862.24-79
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ
Методы определения железа и меди
Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of iron and copper
МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981-01-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. N 3989 дата введения установлена 01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., мае 1990 г. (ИУС 7-85, 8-90).
Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения железа и меди (при массовой доле от 5·10
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 23862.0-79.
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА И МЕДИ В РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛАХ И ИХ ОКИСЯХ
Метод основан на экстракционном концентрировании и разделении примесей железа и меди с последующим фотометрическим определением железа в виде роданида, меди в виде диэтилдитиокарбамата.
Массовые доли железа и меди находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.
Плитка электрическая.
Аппарат кварцевый для перегонки.
Цилиндры мерные вместимостью 5, 10 и 25 см
Колбы мерные вместимостью 100, 500 и 1000 см
Воронки делительные вместимостью 50 и 75 см
Колбы конические вместимостью 50 см
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 см
Стаканы стеклянные химические вместимостью 75 см
Стекла часовые диаметром 30 мм.
Чашки кварцевые вместимостью 40 см
Амиловый эфир уксусной кислоты (амилацетат), ч.
Хлороформ серии 490671, медицинский.
Ацетон по ГОСТ 2603-79, ос.ч.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ос.ч.
Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, ос.ч. 20-4, плотностью 1,19 г/см
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84, плотностью 1,4 г/см
Порошок железный по ГОСТ 9849-86.
Порошок медный электролитический по ГОСТ 4960-75.
Алюминий хлористый по ГОСТ 3759-75, ч.д.а.
Пероксид водорода по ГОСТ 10929-76, ос.ч., 30%-ный раствор.
Аммоний роданистый, х.ч. без железа или х.ч. дополнительно очищенный раствор с концентрацией 600 г/дм
Свинца диэтилдитиокарбаминат, ч., раствор с концентрацией 1,2 г/дм
Вода бидистиллят или деионизованная.
Стандартный раствор железа (запасной), содержащий 0,1 мг/см
Раствор железа, содержащий 0,01 мг/см
Стандартный раствор меди (запасной), содержащий 0,1 мг/см
Раствор меди, содержащий 0,01 мг/см
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Растворение пробы
Навеску анализируемой пробы массой 0,05-2 г (в зависимости от предполагаемого содержания железа и меди) помещают в коническую колбу, приливают 0,1 см
Навеску двуокиси церия массой 0,1-2 г (в зависимости от содержания железа и меди) помещают в кварцевую чашку, смачивают 0,5 см
Затем к полученным растворам приливают по 2-3 капли аммиака и кипятят растворы для разрушения пероксида водорода. Растворы охлаждают до комнатной температуры и добавляют по 10 см
.
3.2. Определение железа
Раствор пробы переносят в делительную воронку вместимостью 50 см
Органический слой (экстракт железа) дважды промывают соляной кислотой, разбавленной 4:1, порциями по 5 см
у.
3.3. Определение меди
Раствор 1 разбавляют равным объемом воды, переносят в делительную воронку вместимостью 75 см
3.4. Построение градуировочного графика
В делительную воронку вместимостью 50 см
Отдельные точки градуировочного графика проверяют одновременно с проведением анализа проб не реже одного раза в месяц.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю железа или меди (
где
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, проведенных из отдельных навесок.
4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля железа или меди, % | Допускаемое расхождение, % |
5·10 | 2·10 |
1·10 | 3·10 |
5·10 | 1·10 |
1·10 | 2·10 |
5·10 | 1·10 |
1·10 | 2·10 |
5·10 | 1·10 |
4а. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ В ЛАНТАНЕ И ЕГО ОКИСИ
Метод основан на экстракционном концентрировании меди в виде диэтилдитиокарбамината с последующим его спектрофотометрическим определением.
4а.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр фирмы "Пай Юникум" модель SP 8-100 или аналогичный прибор.
Аппарат кварцевый для перегонки.
Плита электрическая.
Цилиндры мерные вместимостью 10 и 25 см
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 500 и 1000 см
Воронки делительные вместимостью 50 и 75 см
Колбы конические вместимостью 50 см
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 см
Стаканы стеклянные химические вместимостью 75 см
Стекла часовые диаметром 30 мм.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77, ос.ч. 20-4, плотностью 1,19 г/см
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84, плотностью 1,4 г/см
Хлороформ медицинский.
Свинца диэтилдитиокарбаминат, ч., раствор с концентрацией 1,2 г/дм
Порошок медный электролитический по ГОСТ 4960-75.
Раствор меди (запасной), содержащий 0,1 мг/см
Раствор меди рабочий, содержащий 0,001 мг/см
4а.2. Проведение анализа
4а.2.1. Навеску лантана или его окиси 0,5-3 г (в зависимости от предполагаемого содержания меди) помещают в коническую колбу, приливают 15 см
Раствор охлаждают до комнатной температуры и добавляют 20 см
Раствор переносят в делительную воронку, добавляют 13 см
4а.2.2. Для построения градуировочного графика в делительные воронки вместимостью 50 см
Отдельные точки градуировочного графика проверяют одновременно с проведением анализа проб не реже одного раза в месяц.
4а.3. Обработка результатов
Массовую долю меди (
где
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, проведенных из отдельных навесок.
Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.1а.
Таблица 1a
Массовая доля меди, % | Допускаемое расхождение, % |
5·10 | 4·10 |
1·10 | 6·10 |
5·10 | 2·10 |
1·10 | 3·10 |
5·10 | 1·10 |
1·10 | 2·10 |
5·10 | 1·10 |
Разд.4а. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА В ЛАНТАНЕ, ИТТРИИ И ИХ ОКИСЯХ
Метод основан на образовании окрашенного комплекса железа с
5.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Весы аналитические АДВ-200 или аналогичные.
Фотоэлектроколориметр ФЭК-56-М или аналогичный прибор.
Ареометр со шкалой 1,25-1,30 г/см
Плита электрическая.
Кварцевый перегонный аппарат.
Стаканы стеклянные химические вместимостью 100, 150, 1000 см
Колбы мерные вместимостью 50, 1000 см
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 см
Бумага индикаторная "конго".
Вода бидистиллированная.
Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, ос.ч. 20-4, плотностью 1,19 г/см
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, перегнанный.
Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, ч.д.а. (перекристаллизованный), раствор с концентрацией 100 г/дм
Перекристаллизацию гидроксиламина гидрохлорида проводят следующим образом: готовят при нагревании насыщенный водный раствор, к раствору добавляют двойной объем спирта. Выпавшие кристаллы отфильтровывают отсасыванием маточного раствора на вакуум-фильтре, затем сушат между беззольными фильтратами на воздухе и помещают в склянку с притертой пробкой.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78, х.ч., перекристаллизованный, водный раствор с концентрацией 100 г/дм
Порошок железный по ГОСТ 9849-86.
Стандартный раствор железа (запасной), содержащий 1 мг/см
Раствор железа, содержащий 0,01 мг/см
перемешивают.
5.2. Проведение анализа
5.2.1. Навеску пробы массой 0,5-5 г в зависимости от содержания железа помещают в стакан вместимостью 150 см
Соли растворяют в 10-15 см
Одновременно через все стадии анализа проводят два параллельных контрольных опыта на чистоту реактивов. Среднее значение оптической плотности контрольного опыта вычитают из оптической плотности растворов сравнения. В качестве раствора сравнения применяют вод
у.
5.2.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см
5.3. Обработка результатов
5.3.1. Массовую долю железа (
где
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, проведенных из отдельных навесок.
5.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля железа, % | Допускаемое расхождение, % |
5·10 | 4·10 |
1·10 | 0,55·10 |
1·10 | 0,35·10 |
1·10 | 0,25·10 |
Разд.5. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
5а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА В РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛАХ И ИХ ОКИСЯХ (КРОМЕ ЦЕРИЯ И ЕГО ДВУОКИСИ)
Метод основан на образовании окрашенного комплекса железа и с
5а.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр фирмы Пай Юникум модели SP 8-100 или аналогичный прибор.
Весы аналитические.
Ареометр со шкалой 1,25-1,30 г/см
Аппарат кварцевый для перегонки.
Плита электрическая.
Колбы мерные вместимостью 50 и 1000 см
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 см
Стаканы стеклянные химические вместимостью 100, 150 и 1000 см
Бумага индикаторная "Конго".
Вода бидистиллированная.
Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77, ос.ч. 20-4, плотностью 1,19 г/см
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87, перегнанный.
Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, ч.д.а. (перекристаллизованный), раствор с концентрацией 100 г/дм
Натрий уксуснокислый трехводный по ГОСТ 199-78, х.ч., раствор с концентрацией 100 г/дм
Порошок железный по ГОСТ 9849-86 (приготовление стандартных растворов железа - по ГОСТ 23862.24-79, разд.5).
5а.2. Проведение анализа
5а.2.1. Навеску пробы массой 0,5-5 г в зависимости от массовой доли железа помещают в стакан вместимостью 150 см
Соли растворяют в 10-15 см
Приливают 2 см
5а.2.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см
В качестве раствора сравнения в этом случае применяют дистиллированную воду. По полученным значениям оптических плотностей строят градуировочный график.
5а.3. Обработка результатов
5а.3.1. Массовую долю железа (
где
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, проведенных из отдельных навесок.
5а.3.2. Расхождение результатов двух параллельных определений или результатов анализов не должно превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.2а.
Таблица 2а
Массовая доля железа, % | Допускаемое расхождение, % |
1·10 | 0,6·10 |
1·10 | 0,4·10 |
1·10 | 0,3·10 |
Разд.5а. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
6. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА В ЛАНТАНЕ, ГАДОЛИНИИ, ТЕРБИИ, ДИСПРОЗИИ, ГОЛЬМИИ, ТУЛИИ, ИТТЕРБИИ, ЛЮТЕЦИИ, ИТРИИ И ИХ ОКИСЯХ
Метод основан на образовании окрашенного комплекса железа с роданид-ионом в азотнокислой среде и измерении его оптической плотности.
6.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный.
Плита электрическая.
Стаканы химические вместимостью 50, 250 см
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200 см
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., разбавленная 1:1.
Калий роданистый по ГОСТ 4139-75, х.ч., раствор с концентрацией 500 г/дм
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78, разбавленная 1:5.
Порошок железный по ГОСТ 9849-86.
Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84, освобожденная от окислов азота кипячением до обесцвечивания и разбавленная 1:1.
Стандартный раствор железа (запасной), содержащий 1 мг/см
вают.
6.2. Проведение анализа
6.2.1. Навеску металла или окиси РЗЭ массой 0,2-1,0 г помещают в стакан вместимостью 50 см
Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт на реактивы, значение оптической плотности которого вычитают из значения оптической плотности раствора пробы. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта не должно быть более 0,05. В противном случае заменяют реактивы и анализ повторяют. Массу железа находят по градуировочному графику.
6.2.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см
6.3. Обработка результатов
6.3.1. Массовую долю железа (
где
За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, проведенных из отдельных навесок.
6.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.3.
Таблица 3
Массовая доля железа, % | Допускаемое расхождение, % |
5,0·10 | 3·10 |
1,0·10 | 5·10 |
2,5·10 | 5·10 |
Разд.6. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
7. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА И МЕДИ В РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛАХ И ИХ ОКИСЯХ
Метод основан на измерении атомного поглощения определяемого элемента при атомизации раствора пробы в воздушно-ацетиленовом пламени.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
7.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр фирмы Перкин-Элмер М300 или аналогичный прибор, предназначенный для работы с воздушно-ацетиленовым пламенем.
Лампы полого катода типа ЛСП на медь и железо.
Весы аналитические типа АВ-200.
Колбы мерные вместимостью 25, 100, 1000 см
Пипетки с делениями вместимостью 1,5 см
Пипетки без делений 2, 5, 10, 20 см
Стаканы кварцевые химические вместимостью 50, 100, 250 см
Ацетилен в баллонах технический по ГОСТ 5457-75.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., разбавленная 1:1 и раствор с массовой долей 0,5%.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч., разбавленная 1:1 и раствор с массовой долей 0,5%.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Порошок медный электролитический по ГОСТ 4960-75.
Порошок железный по ГОСТ 9849-86.
Стандартный раствор железа (запасной), содержащий 1 мг/см
Стандартные растворы железа, содержащие 0,0005; 0,0010; 0,0020; 0,0030 мг/см
Стандартный раствор меди (запасной), содержащий 1 мг/см
олей 0,5%.
7.2. Подготовка пробы к анализу
Две навески пробы массой по 1 г помещают в два кварцевых стакана вместимостью 50 см
Параллельно с приготовлением раствора пробы готовят раствор контрольного опыта
.
7.1, 7.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
7.3. Проведение анализа
Прибор подготавливают к работе согласно инструкции к прибору. Используется однощелевая горелка длиной 100 мм.
Длина волны: для железа 248,3 нм, для меди 324,7 нм.
Расход воздуха по шкале ротаметра: "Oxydant" - 21 дел; расход ацетилена по шкале ротаметра "Fuel" - 3 дел.
Приготовленные растворы пробы распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют атомное поглощение для железа и меди. Параллельно ведут измерения контрольного опыта. Затем измеряют атомное поглощение двух стандартных растворов: большего и меньшего по сравнению с атомным поглощением пробы.
Для исключения влияния медленного изменения давления газов на величину атомного поглощения повторяют всю серию измерений в обратном порядке (рабочие растворы, контрольный опыт, пробы). Массовые доли железа и меди находят, как среднее значение результатов двух параллельных измерений одной и той же пробы. При необходимости вводят поправку контрольного опыта.
7.4. Обработка результатов
7.4.1. Массовую долю определяемого элемента (
где
Для каждого элемента анализ проводят из двух навесок. За результат анализа принимают среднее значение результатов двух параллельных определений.
7.4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.4.
Таблица 4
Определяемый элемент | Массовая доля элемента, % | Допускаемое расхождение, % |
Железо | 0,002 | 0,0006 |
0,005 | 0,0012 | |
0,008 | 0,0015 | |
0,020 | 0,0040 | |
0,030 | 0,0050 | |
Медь | 0,004 | 0,0015 |
0,008 | 0,0030 | |
0,020 | 0,0070 | |
0,050 | 0,0150 |
7.3-7.4.2. (Введены дополнительно, Изм. N 1).
Электронный текст документа
и сверен по:
Редкоземельные металлы и их окиси. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. ГОСТ 23862.0-79-ГОСТ 23862.36-79. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2003